Углеводородный ион
Cтраница 3
 |
Водородный обмен в альдегидах. [31] |
Исходя из этого, мы могли перейти к изучению реакций водородного обмена таких ионов карбония, которые построены в известной мере аналогично углеводородным ионам карбония. Однако изучение этой реакции сопряжено с некоторыми трудностями, которые обусловлены тем, что третичные спирты с безводными кислотами очень легко дегидратируются, и мы были вынуждены проводить опыты в мягких условиях ( в частности, при низкой температуре), в которых дегидратация протекает лишь в малой степени. [32]
В этом случае стабильные азотсодержащие ионы с четным значением массы распадаются с образованием азотсодержащей молекулы HCN с нечетным значением массы и стабильным углеводородным ионом с нечетным значением массы, обладающим вероятной структурой стирила. [33]
Фрагментация при ЭУ S, S-диоксидов тиацикланов ( 11) в основном связана с выбросом из М - частиц SO2 и SO2H, сопровождающимся образованием углеводородных ионов. Дальнейший распад последних приводит к наиболее интенсивным пикам в масс-спектрах. [34]
Кроме этих аналитических характеристик, в которые вошли наиболее специфические для сернистых соединений ионы, использованы дополнительные аналитические характеристики, составленные из серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов. [35]
Для диссоциативной ионизации алифатических сульфо-ксидов и сульфонов типа R-SO-R и R - SO2 - R характерно расщепление связи С-S, что отражается в масс-спектре серией интенсивных пиков углеводородных ионов и ионов ( М - R) t H ( M-R) - Для сульфоксидов характерен также еще и ион ( М - ОН), тогда как в масс-спектре сульфонов его пик отсутствует. [36]
Поскольку кислород в отличие от азота менее склонен стабилизировать заряд, при распаде спиртов образуется большое число углеводородных ионов состава СпН2п ь СПН2П и СпНгп - ь Наиболее интенсивные пики имеют углеводородные ионы с низкой массой. Ионы, образующиеся при разрыве связей С-С, особенно характеристичны в случае спиртов, содержащих разветвления у р - С-атома. [37]
Такой подход позволяет характеризовать масс-спектрометрическое поведение соединений, не имеющих кратных связей и гетероатомов ( алканов, циклоалканов), в молекулярных ионах которых преобладает разрыв связей С-С в месте разветвления углеродной цепи с образованием вторичных или третичных углеводородных ионов, имеющих меньшие потенциалы ионизации ( и потенциалы появления), чем первичные. [38]
Интенсивность пиков ионов ( СпН2пОН) в масс-спектрах вторичных спиртов с гидроксильной группой у 2-го, 3-го и 4-го атомов углерода составляет соответственно 40 4, 26 4 и 21 0 % от полного ионного тока. Углеводородные ионы CnH2n i образуются примерно в равных количествах: 14 0; 11 6 и 16 0 %; на долю ионов СПН2 П приходится 6 5; 4 8; 4 3 % от полного ионного тока. [39]
Ионы ( М - НС1) - являются источником образования ионов с массой 81 CeHgi которым отвечает максимальный пик в спектре, что подтверждается метаетабильным процессом. Другие углеводородные ионы С6Н7, С4Н /, СзНз, С2Нз типичны для масс-спектров нафтенов. [40]
Доля участия этих ионов в полном ионном токе составляет для циклопентилметанола 17 4; 17 8 и 13 7 %, а для циклогексилметанола 14 1; 7 3 и 6 7 %, соответственно. Образовавшиеся углеводородные ионы, которым можно приписать состав ( CnH2n - i), ( CnH2n - 2)) ( С Н2п - з), в свою очередь претерпевают разложение с выделением молекулы этилена. [41]
Ион оксония далее отщепляет последовательно водород и воду. Образующиеся при этом углеводородные ионы с т / е 53 подвергаются диссоциативной ионизации, аналогичной распаду диеновых углеводородов. Наблюдается также образование ионов с т / е 53 путем последовательного отщепления от молекулярного иона группировок ОН и водорода. [42]
Ион оксония далее отщепляет последовательно водород и воду. Образующиеся при этом углеводородные ионы с т / е 53 -подвергаются диссоциативной ионизации, аналогичной распаду диеновых углеводородов. Наблюдается также образование ионов с т / е 53 путем последовательного отщепления от молекулярного иона группировок ОН и - водорода. [43]
Они пришли к выводу, что разложение является результатом диссоциации, вызываемой ионизирующими электронами, или же вторичной реакции, протекающей между ионами и нейтральными молекулами. Была замечена избирательная адсорбция углеводородных ионов пропаном и бутаном. [44]
В группу ионоген-ных входят вещества, способные в воде диссоциировать на противоположно заряженные части. Большая часть, состоящая из углеводородного иона, и играет роль поверхностно-активного агента. В качестве смачивателей при пожаротушении катионоактивные соединения не применяют. [45]
Страницы: 1 2 3 4