Галогенводород
Cтраница 3
Хотя присоединение галогенводородов к алкинам дает смесь не в эквивалентном отношении геометрических изомеров, это лучше объясняется образованием ориентированных ионных пар или согласованным механизмом, чем образованием мости-ковых ионов. [31]
Добавленные акцепторы галогенводорода могут реагировать с исходными соединениями, в частности с галогенангидридами, что существенно отражается на результатах синтеза полиамида. [33]
Выбор акцепторов галогенводородов в случае фенольной и пероксидной вулканизации имеет определенную специфику. [34]
Электрофильное присоединение галогенводородов к диацетиле-ну осуществлено при действии на него насыщенных водных растворов галогенводородных кислот в присутствии галогенидов меди и гидрохинона в атмосфере гелия. [35]
Направление присоединения галогенводородов к диацети-ленам зависит от механизма реакции. В условиях электрофильного присоединения диацетилен и моноалкилдиацетилены присоединяют галогенводороды исключительно, или главным образом по правилу Марковникоьа, а при радикальном присоединении - вопреки этому правилу. При радикальном и ионном присоединении бромистого водорода к метил-тиретга-бутилдиацетилену не только изменяется ориентация присоединения, но в реакции участвуют различные тройные связи, Радикальное присоединение галогенводородов к диинам, по-видимому, идет по стерически более доступной тройной связи с преимущественным образованием промежуточного радикала, в котором достигается максимальное сопряжение. Электрофильное присоединение галогенводородов к диацетиленам происходит, вероятно, через стадию образования л-комплекса по наиболее поляризованной тройной связи, который затем переходит преимущественно в такой промежуточный катион, в котором достигается максимальное сопряжение. Что касается метил-тпретп-бутилдиацетилена, то поляризация, характерная для молекулы диацетилена [523], в данном случае усиливается под влиянием индукционного эффекта mpem - бутильного радикала в результате чего соседняя с ним тройная связь становится основным местом начальной атаки. [36]
При пропускании галогенводородов ( HG1 и НВг) в эфирный раствор арил-р-нитровинилкетона ( 1а и б) в течение 1 - 2 час. [37]
Электрофильное присоединение галогенводородов к диацетиле-ну осуществлено при действии на него насыщенных водных растворов галогенводородных кислот в присутствии галогенидов меди и гидрохинона в атмосфере гелия. [38]
Направление присоединения галогенводородов к диацети-ленам зависит от механизма реакции. В условиях электрофильного присоединения диацетилен и моноалкилдиацетилены присоединяют галогенводороды исключительно, или главным образом по правилу Марковникога, а при радикальном присоединении - вопреки этому правилу. При радикальном и ионном присоединении бромистого водорода к метил-треяг-бутилдиацетилену же только изменяется ориентация присоединения, но в реакции участвуют различные тройные связи, Радикальное присоединение галогенводородов к диинам, по-видимому, идет по стерически более доступной тройной связи с преимущественным образованием промежуточного радикала, в котором достигается максимальное сопряжение. Что касается метил-ягрет-бутилдиацетилена, то поляризация, характерная для молекулы диацетилена [523], в данном случае усиливается под. [39]
Определению бромоводорода мешают другие галогенводороды, определению бора галогенводороды не мешают. [40]
Присоединение галогенов и галогенводородов к диенам идет по схеме электро-фильного присоединения. [41]
В качестве акцепторов галогенводорода при получении ароматических полиамидов могут быть использованы органические и неорганические соединения основного характера ( вторичные и третичные амины, окиси и гидроокиси металлов, некоторые соли слабых кислот), растворители, в которых осуществляется реакция поликонденсации ( амидные растворители), сами исходные соединения, например диамины. [42]
 |
Акцепторы хлористого водорода, применяемые при синтезе поли-ж-фениленизофталамида. [43] |
В качестве акцепторов галогенводорода широко используются амидные растворители. [44]
Для уменьшения выделения галогенводородов из резин при высоких температурах ( 200 - 300 С) рекомендуется не включать в рецептуры резиновых смесей органические вещества, содержащие активный водород, не вводить или вводить в минимальных количествах обычные мягчители, пластификаторы и антиоксиданты. В частности, отмечается увеличение скорости отщепления галогенводородов при нагревании резин из СКФ-32 ( вакуум, 300 С) в присутствии резорцина, пирокатехина, пирогаллола и бензохинона. Однако имеются сведения, что эти вещества оказывают положительное влияние на термическую стойкость фторкаучуков вайтон А и кель - F. В их присутствии уменьшается выделение летучих, особенно при температурах до 300 - 320 С, и снижается коррозионная активность резин при 200 С. Этот эффект связан с дезактивацией полимерных радикалов, возникающих при термическом разложении макромолекул, в результате рекомбинаций с феноксиль-ным или нафтоксиметильным радикалами стабилизатора и, возможно, с поглощением HF в результате присоединения по тройным связям галогенфеноксигексадиинакрилатов. Хотя стабилизирующий эффект отчетливо выражен при нагревании каучуков, при старении резин он выражен менее заметно. [45]
Страницы: 1 2 3 4