Галогениды - щелочной металл
Cтраница 2
Галогениды щелочных металлов ( за исключением, может быть, лития), щелочноземельных металлов ( кроме бериллия) и большинства лантанидов и нескольких галогенидов актинидов можно считать чисто ионными галогенидами. По мере увеличения отношения заряд / радиус, однако, ковалентность возрастает. Нечто подобное имеет место и для металлов с переменной степенью окисления; низшие галогениды в большей мере являются ионными, в то время как высшие галогениды - ковалентные соединения. В качестве примеров можно привести РЬС12 и РЬС14, а также UF4, который является ионным соединением, тогда как UF6 - газообразное ковалентное соединение. [16]
Когда галогенид щелочного металла стехиометрического состава окрашивается, то при облучении электроны переводятся из заполненной зоны в зону проводимости и затем попадают в ловушки, которыми служат анионные вакансии. Возникновение каждого / г-центра должно сопровождаться образованием положительной дырки в заполненной зоне. По аналогии можно ожидать, что положительные дырки связываются катионными вакансиями и вызывают появление поглощающих свет центров другого типа. Кристаллы, содержащие избыток электроотрицательного компонента над стехиометрическим составом, также должны содержать такие центры. Молво [47] показал в 1937 г., что спектр бромид калия, подвергнутого действию паров брома, имеет в ультрафиолетовой области серию полос поглощения, которые были названы V-полосами ( в этой серии были выделены полосы от Уг до V6); он предположил, что их возникновение связано с центрами, которые образуются при взаимодействии положительных дырок с катионными вакансиями. [17]
Катализаторами служат галогениды щелочных металлов, четвертичного аммония или аминов, а также смеси веществ, при взаимодействии которых получается нужный катализатор. [18]
Согласно Полингу, галогениды щелочных металлов в сущности обладают ионным характером, HF в большой степени также ионное соединение, тогда как НС1, НВг и HJ содержат двухэлектронные связи. [19]
Следует использовать только очень чистые галогениды щелочных металлов. Некоторые фирмы выпускают очень чистый КВг, уже размельченный, осушенный и готовый для приготовления таблеток. Имеет смысл проверять чистоту каждой новой партии КВг, изготовляя контрольную таблетку толщиной 2 мм. Если КВг хранится в эксикаторе, то его следует регулярно осушать при температуре 110 для поддержания возможно низкого содержания влаги. [20]
Чистый, сухой галогенид щелочного металла ( 150 - 250 мг) - хлористый калий или бромистый калий - тщательно размалывается с твердым образцом так же, как это описано в разделе о приготовлении взвесей. При молекулярном весе вещества менее 200 берется концентрация примерно 1 мг образца на 100 мг галогенида щелочного металла, при большем молекулярном весе вещества его концентрация пропорционально выше. Если прессовать эту смесь при комнатной температуре, под вакуумом и при высоком давлении, то получается твердая, обычно прозрачная таблетка. Таблетка укрепляется в специально изготовленном по ее форме металлическом держателе и помещается в основной пучок прибора. Таблетки имеют то преимущество перед взвесями, что в этом случае и концентрация, и толщина слоя легко определяются и таблетки можно, таким образом, использовать для количественного анализа ( стр. Однако потери на рассеяние и здесь имеют место, а получить достаточно гомогенную дисперсную систему образца не всегда легко. Определение этих потерь очень сложно, а их воспроизводимость от таблетки к таблетке весьма сомнительна. [21]
 |
Схемы полярной и неполярной связи. [22] |
Типу А приблизительно отвечают галогениды щелочных металлов. [23]
Ингибирующей способностью обладают также галогениды щелочных металлов. На их основе разработаны порошковые огнегасительные вещества. Известны порошки карбонатные бикарбонатные, порошки на основе хлоридов, фосфатов, сульфатов и др. Наиболее широко используются составы на основе карбонатов и бикарбонатов натрия и калия. [24]
При обычных температурах все галогениды щелочных металлов кристаллизуются в структурном типе NaCl, за исключением CsCl, CsBr и Csl, имеющих структуру типа CsCl. [25]
Совсем другими свойствами обладают галогениды щелочных металлов. Из данных табл. 14.10 видно, что в газовой фазе эти соединения существуют в виде очень полярных двухатомных молекул. Если в такой жидкости и существуют двухатомные молекулы, они встречаются крайне редко и, по-видимому, оказывают небольшое влияние на свойства жидкости. Подавляющая часть атомов существует в такой жидкости в виде однозарядных ионов. [26]
Из каких частиц состоят галогениды щелочных металлов в твердом, жидком и газообразном состояниях. [27]
Ингибирующей способностью обладают также галогениды щелочных металлов. На их основе разработаны порошковые огнегасительные вещества. Известны порошки карбонатные, бикарбонатные, порошки на основе хлоридов, фосфатов, сульфатов и др. Наиболее широко используются составы на основе карбонатов и бикарбонатов натрия и калия. Количество огне-гасительного вещества, необходимое для прекращения реакции горения, определяют экспериментально в каждом конкретном случае. Она включает в себя датчик обнаружения взрыва; контрольно-усилительное и исполнительное устройство, усиливающее сигнал, поступающий от датчика, и выдающее команду на взрывоподавители; взрывоподавительные устройства, распыляющие огнегасительное вещество в зону воспламенения. Основные требования, предъявляемые к системам взрывоподавления, сводятся к быстродействию, высокой чувствительности к импульсу возбуждения, безотказности срабатывания, недопущению ложных срабатываний, эффективности подавления взрыва. [28]
В исследованных системах, содержащих галогениды щелочных металлов, активность растворителя увеличивается с ростом температуры и соответственно стехиометрическая смесь ионов должна быть сольватиро-вана положительно. В растворах, изученных в работе [51], при соответствующей температуре должна была бы наблюдаться смена знака наклона температурной зависимости активности растворителя. Однако сейчас мы не располагаем аппаратурой, на которой можно было бы с достаточной точностью изучить температурную зависимость активности спиртов в растворах электролитов ниже 243 К. [29]
Из неорганических соединений наиболее изучены галогениды щелочных металлов, серебра и ртути. Было найдено, что халькогенидгалогениды ртути и смешанные халькогенидгалогениды ртути и серебра представляют собой достаточно перспективные фотохромные материалы для изготовления слоев, предназначенных для многократной записи информации. Характерная особенность этих слоев - образовавшееся на них изображение исчезает не самопроизвольно, а лишь при нагревании. [30]
Страницы: 1 2 3 4