Галогениды - щелочной металл
Cтраница 4
Было высказано предположение, что реакцию отверждения катализируют галогениды щелочных металлов, из которых сделаны кюветные стекла. Каталитическая активность возрастает в ряду NaCl, KBr, LiCl. Отверждение протекает значительно медленнее, если между образцом и окном кюветы положить тефлоновую пленку или же проводить отверждение в ампулах. [46]
Наиболее яркими представителями ионных соединений типа MX являются галогениды щелочных металлов. [47]
При нагревании в парах металла или галоида некоторые галогениды щелочных металлов становятся окрашенными, благодаря абсорбции избытка одного из компонентов. Так, NaCl становится желтым при нагревании в парах натрия, а К. [48]
Наиболее подробно изучены смеси ионнопостроенных солей, какими являются галогениды щелочных металлов. Однако поведение бинарных расплавов и тройных взаимных солевых смесей различно, так как в последних имеет место реакция обмена, и поэтому смесь солей без общего иона характеризуется более выраженным ионным взаимодействием. [49]
 |
Структура кристалла хлористого цезия.| Структура кристалла кальцита ( СаСО3. [50] |
В решетке этого типа кристаллизуются в обычных условиях почти все галогениды щелочных металлов и большая часть окислов, сульфидов, селенидов и теллуридов щелочноземельных металлов. Близка к ней объемно-центрированная кубическая решетка, изображенная на рис. 31, часто называемая структурой хлористого цезия. В кристаллах CsCl ионы цезия располагаются в центре каждого куба, в вершинах которого находятся ионы хлора, и наоборот, ионы хлора оказываются расположенными в центрах кубов, в вершинах которых находятся ионы цезия. [51]
Полярные растворители, такие, как полиэтиленгликоль, частично растворяют галогениды щелочных металлов ( LiCl, LiBr, Lil, KBr, KI, NaCl, NaBr, Nal), которые могут вступать в специфическое взаимодействие с некоторыми веществами, например с амидами кислот. Специфическое удерживание зависит при этом от растворимости соли в неподвижной фазе и диполь-ного момента амида. Разделяемые амиды могут высаливаться [110], кроме того, заметный вклад во взаимодействие вносят атомы водорода амидной функциональной группы. Было показано [111, 112], что спирты, сложные эфиры и кетоны также селективно удерживаются полиэтиленгликолем с добавкой LiCl, хотя и слабее, чем амиды. Колонку заполняют насадкой, состоящей из 20 % полиэтиленгликоля и 10 - 20 % соли, нанесенных на дезактивированный носитель. Взаимодействие увеличивается в соответствии с последовательностью: LiCKLiBr KINaKLiI. [52]
Ограничимся рассмотрением гораздо более простого случая - бинарных ионных кристаллов ( галогениды щелочных металлов и окислы) и получим некоторые результаты, которые нам понадобятся в дальнейшем. [53]
Из группы кристаллов с центрами окраски используются, с одной стороны, галогениды щелочных металлов, в которых под действием ультрафиолетового света или рентгеновских лучей образуются так называемые центры поглощения, с другой стороны, кристаллы типа флюорита и титаната стронция с примесями разных элементов, главным образом редкоземельных металлов. Эти кристаллы при нормальных условиях являются почти прозрачными, а под действием излучения вблизи границы видимого и ультрафиолетового света их поглощение увеличивается. [54]
Галогениды низшей валентности образуются при восстановлении газообразных тетрагалогенидов или их расплавов, содержащих галогениды щелочных металлов, металлическим гафнием, алюминием, магнием или натрием. [55]
 |
Стеклообразование соединений состава. [56] |
CuCl, AgCl, AgBr ведут себя при конденсации так же, как галогениды щелочных металлов, однако Т1С1, TlBr сами по себе образуют аморфный налет ( TlBr и ТП кристаллизуются лишь при 110 и 140 К соответственно), что, вероятно, в отличие от галогенидов Си и Ag связано со склонностью Т1 к образованию сложных решеток, таких, например, как слоистая структура ТП ( ср. [57]
CuCl, AgCl, AgBr ведут себя при конденсации так же, как галогениды щелочных металлов, однако Т1С1, TIBr сами по себе образуют аморфный налет ( TIBr и TII кристаллизуются лишь при 110 и 140 К соответственно), что, вероятно, в отличие от галогенидов Си и Ag связано со склонностью Т1 к образованию сложных решеток, таких, например, как слоистая структура ТП ( ср. [58]
Так, в смешанном растворителе, образованном, например, Ру и ПК, галогениды щелочных металлов будут диссоциировать намного лучше, чем в каждом из компонентов в отдельности, поскольку высокоосновный и, следовательно, хорошо сольватирующий катионы Ру обладают сравнительно низкой диэлектрической проницаемостью, а высокополярный ПК весьма плохо сольватирует ионы электролита. [59]
Страницы: 1 2 3 4