Cтраница 3
В настоящее время для получения 1-алкениловых эфиров глицерина могут быть использованы методы, основанные на элиминировании га-логеноводорода от а - и § - галогенэфиров. [31]
Ни одна из глав монографии не осталась без коренной переделки по сравнению с первым изданием, так как были учтены новейшие исследования по каждому классу галогенэфиров. Описать все типы галогенэфиров, входящих в первое издание, - такой задачи автор перед собой не ставил. Отсутствуют также прописи типовых синтезов и обобщающие справочные таблицы с константами галогенэфиров, информацию о которых читатель может получить только из первого издания. [32]
Хотя эту реакцию можно рассматривать как энантиофас-ную дифференцирующую реакцию, на самом деле она представляет собой сопряженную энантиофасную дифференцирующую реакцию по С-2 непредельного эфира и энантиотопную дифференцирующую реакцию по С-2 галогенэфира. Действительно, если реакция протекает, согласно Маккою [26], через промежуточное соединение, как показано на схеме (5.10), то ее можно рассматривать как энантиотопную дифференциацию галоген-эфира и ( или) диастерео-дифференциацию производного циклопропана. Эта дифференцирующая реакция оказывается в высокой степени чувствительной к природе растворителя. [33]
Реакция Реформатского аналогична синтезу с помощью реактива Гриньяра, но если в данной реакции заменить цинк на магний, то получаются плохие результаты, потому что образующийся а-галогенмагнийэфир энергично взаимодействует с эфирной группой галогенэфира в то время, как при а-галогенцинкэфире эта побочная реакция незначительна, а цинк достаточно активен для того, чтобы реагировать с карбонильной группой. [34]
Этот механизм легко объясняет наблюдаемое на практике транс-присоединение НОХ к соответствующим замещенным алкенам, а также тот факт, что простые алканолы R OH могут заменять воду в роли нуклеофилов, в результате чего образуются галогенэфиры RRCX - CRR ( OR) вместо галогенгид-ринов. [35]
Этот механизм легко объясняет наблюдаемое на практике / п / эаис-присоеди-нение НОХ к соответствующим замещенным алкенам, а также тот факт, что простые алканолы R OH могут заменять воду в роли нуклеофилов, в результате чего образуются галогенэфиры RRCX - CRR ( OR) вместо галогенгид-ринов. [36]
При использовании бензгидриловых эфиров уксусной и зойной кислот и происходит разрыв связи кислорода с третичным атомом углерода, образуется соль кислоты, а остаток ди-фенилметила вступает в реакцию типа реакции Вюрца ( удваивается в тетрафенилэтан), реагирует с галогенэфиром, образуя эфир дифенилпропионовой кислоты, или же взаимодействует с растворителем, например с ксилолом; образуя дифенилксилил-метан. Первая и третья реакции протекают и в отсутствие бромэфиров. [37]
Галогенэфиры легко обменивают атом галогена на алкоксигруппу, взаимодействуя со спиртами п алкоголятами при обыкновенной температуре. [38]
Галогенэфиры могут присоединяться по карбонильной группе. [39]
Ни одна из глав монографии не осталась без коренной переделки по сравнению с первым изданием, так как были учтены новейшие исследования по каждому классу галогенэфиров. Описать все типы галогенэфиров, входящих в первое издание, - такой задачи автор перед собой не ставил. Отсутствуют также прописи типовых синтезов и обобщающие справочные таблицы с константами галогенэфиров, информацию о которых читатель может получить только из первого издания. [40]
Механизм таких реакций в основном аналогичен механизму окис-гния борорганических соединений до спиртов. Предполагают, что ено-дт галогенэфира или галогенкетона реагирует с бораном. [41]
Первые представители галогенэфиров получены более 140 лет назад, другие - в последнее двадцатилетне. Интерес к синтезу новых классов галогенэфиров и изучению их многочисленных превращений не прекращается. [42]
В реакции используют ароматические, алифатические ( в том числе ненасыщенные и многоатомные) спирты, а также спирты, которые содержат различные функциональные заместители, инертные по отношению к галогеноводороду. Ке-тоны реагируют подобно альдегидам, однако образующиеся галогенэфиры очень нестойки. [43]
В монографии рассмотрены способы получения, физические и химические свойства наиболее широко известных типов галогенэфиров. Особое внимание уделено современным исследованиям электронного строения галогенэфиров, которое необходимо для глубокого понимания, объяснения и прогнозирования их химического поведения. [44]
При присоединении галогенов в присутствии анионов другого галогена образуются аддукты, содержащие оба галогена. Совершенно аналогично вода и спирты приводят к галогенгидри-нам или галогенэфирам. [45]