Cтраница 4
Однако наличие внутримолекулярного кольца, скорее всего, реализуется в случае дефицита электронов. С другой стороны, это могло способствовать увеличению устойчивости атома галогена, что противоречит всем химическим свойствам галогенэфиров. [46]
Исторически этот метод был первым способом получения у-галогенэфиров, когда Анри [26] обработкой триметилен-хлорбромида фенолятом натрия получил у-феноксипропил-хлорид. Затем Лохман [27], Габриэль [28] и Гюнтер [29], применив этот лее метод, получили ряд галогенэфиров, используя смешанные или симметричные дигалогенпроизвод-ные. [47]
Механизм реакции сольволиза хлорметилметилового эфира подвергался детальному исследованию, в результате чего были получены данные о наличии механизма S / Л - типа [245], несмотря на тот факт, что энтропия активации здесь ниже, чем наблюдаемая обычно для мономолекулярных процессов. Это отличие может быть отнесено на счет возникновения двойной связи, в результате чего происходит ограничение вращения в переходном состоянии сольволиза галогенэфира за счет резонанса ( 37) между карбение-вой и оксониевой формами. [48]
Механизм реакции сольволиза хлорметилметилового эфира подвергался детальному исследованию, в результате чего были получены данные о наличии механизма 5 1-типа [245], несмотря на тот факт, что энтропия активации здесь ниже, чем наблюдаемая обычно для мономолекулярных процессов. Это отличие может / быть отнесено на счет возникновения двойной связи, в результате чего происходит ограничение вращения в переходном состоянии сольволиза галогенэфира за счет резонанса ( 37) между карбение-вон и оксониевой формами. [49]
Ни одна из глав монографии не осталась без коренной переделки по сравнению с первым изданием, так как были учтены новейшие исследования по каждому классу галогенэфиров. Описать все типы галогенэфиров, входящих в первое издание, - такой задачи автор перед собой не ставил. Отсутствуют также прописи типовых синтезов и обобщающие справочные таблицы с константами галогенэфиров, информацию о которых читатель может получить только из первого издания. [50]