Cтраница 1
Галоидалкил - и галоидарилсиланы, содержащие у кремния реакционноспособныеатомы и группы ( С1 или OR, реактива Гриньяра не образуют. [1]
Галоидалкил ( 0 1 - 0 2 моля) ( обычно растворенный в безводном эфире) добавляют при перемешивании к раствору 1 эквивалента ( или несколько большего количества) амида калия в 100 - 150 мл жидкого аммиака. Когда реакция закончится, добавляют избыток твердого хлористого аммония. После этого добавляют воду, отгоняют аммиак и смесь экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают последовательно водой, разбавленной соляной кислотой и опять водой. [2]
Непрореагировавший галоидалкил удаляют в вакууме, а катализатор суспендируют в инертном растворителе типа гептана и декантацией отделяют от непрореагировавшего сплава. [3]
Образующийся галоидалкил действует как инициатор цепной реакции, протекающей по карбоний-ионному механизму. [4]
Образующийся галоидалкил ведет себя как инициатор цепи. [5]
Если галоидалкил образуется исключительно по реакции ( 4), то количество образовавшегося углеводорода должно быть по меньшей мере равно количеству галоидалкила, что не согласуется с результатами, полученными в ряде реакций, в которых на моль магнийорганического соединения был взят лишь 1 моль эфира. Так, эфир л-толуолсульфокислоты с этиллактатом не дает с маг-нийбромфенилом этилового эфира а-фенилпропионовой кислоты, который должен был бы образоваться, по вышеизложенной теории, вместе с этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты, и вообще магнийгалоидалкилы [231, 232] не дают в этих условиях углеводородов в количествах, допускающих их выделение. [6]
Если галоидалкил образуется исключительно по реакции ( 4), то количество образовавшегося углеводорода должно быть по меньшей мере равно количеству галоидалкила, что не согласуется с результатами, полученными в ряде реакций, в которых на моль магнийорганического соединения был взят лишь 1 моль эфира. Так, эфир / z - толуолсульфокислоты с этиллактатом не дает с маг-нийбромфенилом этилового эфира а-фенилпропионовой кислоты, который должен был бы образоваться, по вышеизложенной теории, вместе с этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты, и вообще магнийгалоидалкилы [231, 232] не дают в этих условиях углеводородов в количествах, допускающих их выделение. [7]
Разбавляют однозамещенный галоидалкил этиловым спиртом так, чтобы получился 20 % - ный раствор галоидного соединения в спирте, и повторяют вышеописанные операции облучения, экстракции и определения активности. Снова вычисляют соотношение активности в органической и неорганической форме. [8]
Получение галоидалкилов из спиртов действием хлористого водорода применяют в промышленности для превращения низкомолекулярных и высокомолекулярных спиртов. В большинстве случаев взаимодействие спирта с хлористым водородом проводят при повышенной температуре в присутствии катализаторов. При этом в соответствии с уравнением ROH HC1 - RC1 H2O образуются вода и хлористый алкил. [9]
Гидролиз галоидалкилов при нагревании с водой не всегда протекает достаточно легко. [10]
Конденсация галоидалкилов ( кроме метил - и этилгалоидов) и галоид-циклоалкилов с олефинами катализируется солями галоидоводородных кислот типа катализаторов реакции Фриделя - Крафтса. Начальной стадией является реакция присоединения алкильыой группы и атома галоида по двойной связи олефина, причем атом галоида присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Как правило, конденсация первичных и вторичных галоидалкилов протекает труднее, чем третичных. Продукты реакции, алкилгалоиды, содержащие четвертичный атом углерода, получаются с выходом до 75 %; выход зависит в сильной степени от природы реагентов и катализатора. [11]
Радиолиз галоидалкилов принадлежит к числу наиболее подробно изученных органических радиационно-химических реакций; он исследовался в газовой, жидкой и твердой фазах. [12]
Избыток галоидалкила должен быть тем больше, чем более он летуч. [13]
Избыток галоидалкила должен быть тем больше, чем более он летуч. Нагревание следует вести до исчезновения щелочной реакции на лакмус. По окончании отгонки спирта добавляют воду до растворения NaCl, NaBr или NaJ, после чего продукт реакции экстрагируют эфиром. Для окончательной очистки продукт перегоняют в вакууме или переводят в медную соль с последующим разложением ее. [14]
Прибавление галоидалкила вызывает образование солей S-алкилизотиомочевины, выделяющих с окисью серебра или щелочами свободные основания. [15]