Неклассический ион

Cтраница 2

Предположение о промежуточном образовании неклассических ионов ( В) и ( В) хорошо объясняет как стереоспецифичность в перемещении о - и л-связей в строгой зависимости от конфигурации расщепляющейся связи С-I, так и стереоспецифичность в присоединении Вг - с образованием монобромидов. [16]

Для равновесия по углу протонированных неклассических ионов наблюдаемая / с н является средней из четырех / с - - н - Тогда, полагая для двух С - Н - связей в мостиковой группе 5р3 - гибридизацию ( / 125 гц), получаем для двух оставшихся связей, соответственно и для Ci - Н, константу расщепления, равную 195 гц. [17]

Как видно, в неклассическом ионе с геометрией норборнана условие резонанса нарушено, так как расстояние С2 - С6 в ( 4а) равно 2 5 А, в то время как в ( 46) близко к 1 5 А. [18]

Возникающий в ходе этого превращения неклассический ион стабилизирован в результате образования мости-ковой структуры с делокализацией а-электронного облака. Такая делокализация облегчается в жестких циклических системах с большим бейеровским напряжением. [19]

Кинетические данные ацетолиза арилсульфонатов при 25. [20]

В переходном состоянии при образовании неклассического иона будут иметь место неблагоприятные дальние стерические эффекты, независимо от того, находится ли группа СН3 у С-6 в эндо - или э / сзо-положении. Хотя замена водорода на группу СН3 у С-6 существенно уменьшает скорость сольволиза эмдо-тозилата ( по стерическим причинам), но так как уменьшается и скорость сольволиза э / сзо-эпимера, то это подтверждает участие связи С-1-С-6 в ионизации э / сзо-тозилата. [21]

В обзоре Н. П. Бобко обсуждается проблема неклассических ионов. [22]

В случае равновесия по грани протонированных неклассических ионов константа расщепления С-атома, связанного с находящимся на грани протоном, равна. [23]

В то же время в неклассическом ионе с длинными ( 1 8А) связями возможно ослабление углового напряжения из-за изменения длин связей. Это ослабление напряжения может быть одним из главных факторов, обеспечивающих преимущественное образование неклассического 2-норборнильного катиона, в отличие от поведения открытых вторичных катионов, в которых обычно отсутствует угловое напряжение. [24]

Эту изомеризацию авторы объясняют промежуточным образованием неклассического иона карбония ( иона этиленфенония) ( III), который при атаке гидроксилом может разрывать трехчленное кольцо в двух направлениях, что приводит к 2-фенилэтиловому спирту, меченному, соответственно, в а - и - положениях. [25]

Таким образом, энергетический барьер между различными изомерными неклассическими ионами оказывается выше, чем энергия активации реакции с галоген-анионом. [26]

Какие основные задачи имеются сейчас в области изучения неклассических ионов. [27]

В обзоре рассмотрены вопросы бурно развивающихся представлений химии неклассических ионов карбония. Представлены различные точки зрения на образование и роль неклассических ионов карбония. Рассмотрены химические, стерео-химические и кинетические особенности поведения бициклических систем. [28]

Приведенный в обзоре материал показывает, насколько сложна проблема неклассического иона. Последние эксперименты точно установили существование неклассичеокого 2-норборнильного иона в сильнокислых средах. Вопрос о существовании этого иона при сольволити-ческих реакциях нельзя считать решенным, так как известно, что при этом одним из основных факторов, определяющих механизм реакции, является растворитель. Большим подспорьем современной органической химии являются квантовохимические расчеты. Однако в настоящее время и - они обладают весьма существенными недостатками, один из которых заключается в неспособности учесть роль растворителя. [29]

Первый продукт реакции представлен на этой схеме в виде неклассического иона карбония. Однако независимо от того, образуется ли этот ион в качестве кинетически независимой частицы или нет, очень большой по величине и явно первичный изотопный эффект мог бы, по-видимому, говорить о том, что сольволиз облегчается миграцией р-атома водорода. В соответствии с правилом 1 такой изотопный эффект не следует сравнивать с обычными эффектами р-дейтерирования. Можно было бы, однако, указать, что стерео-химические представления, развитые в разд. VB, 4, а ( 3), противоречат предположению [164] о том, что участие р-атомов водорода в реакции сводится лишь к гиперконъюгации. [30]

Страницы: 1 2 3 4