Cтраница 4
Увеличение скорости реакции обычно служит доказательством содействия соседней группы, но не всегда доказательством существования неклассических ионов. [46]
Браун [250], рассматривая представленные выше данные, предположил, что промежуточный карбокатион не является неклассическим ионом ( 19), а имеет строение классического трициклического карбока-тиона ( 174), находящегося в очень быстром равновесии со своим эпи-мером. [47]
Как уже отмечалось ранее, в исключительно слабо нуклеофильных средах возможно прямое наблюдение методом ЯМР многих неклассических ионов - промежуточных частиц, постулировавшихся при объяснении необычных скоростей, характера продуктов и стереохимии рассмотренных выше реакций сольволиза. Это открывает возможности прямого изучения этих частиц в условиях долгой жизни. Подобные исследования приводят к открытию новых, ранее не известных видов перегруппировок карбокатионов, что можно проиллюстрировать работами ( в основном школы Уинстейна) по изучению 7-норборненильных и 7-норборнадиенильных катионов. [48]
Подбор и изучение модельных соединений, дающих возможно более четкие указания на промежуточное образование классических или неклассических ионов в химических процессах. В особенности это важно для исследования вопроса о 0-участии, которое остается весьма спорным. [49]
С тех пор норборнильная система стала объектом тщательного изучения, причем особое внимание привлекла проблема выбора между неклассическим ионом и быстро переходящими друг в друга классическими ионами. [50]
Такой катион ароматичен по Хкжкелю, и по этой причине должен быть стабильнее классического, однако в неклассическом ионе гораздо более выражено напряжеине цикла. Поэтому априори трудно сказать, какой из катионов, классический или неклассический, термодинамически более выгоден. [51]