Cтраница 1
Галоидфенолы с кислотами при нормальном давлении и температуре до 70 обычно не ацилируются в ядро, а образуют эфиры 4-галоид-фенолов, что объясняется трудностями этерификации 4-галоидфеполов и перегруппировки Фриса образующихся эфиров. [1]
Галоидфенолы алкилиру-ются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алки-ловые эфиры галоидфенолов или смесь алкиловых эфиров галоид-фенолов и алкилгалоидфенолов и никогда не получаются только алкилгалоидфенолы. Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 в присутствии BFs - H3P04 и BF3 0 ( С2Н5) г образуется смесь эфирных и феноль-ных продуктов. В реакции n - фтор -, тг-хлор - и ге-бромфенолов 2 с указанными олефинами получаются только эфирного типа соединения и только в случае алкилирования тг-фторфенола пропиленом при температуре 70 наряду с эфирными получаются также и фе-нольные соединения. При алкилировании всех изученных галоид-фенолов циклогексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. Ни в одном случае для изученных условий не обнаружены производные с циклогексиль-ным радикалом в ядре, тогда как в реакции д-фтарфенола с пропиленом, а также о - и тгчбромфенолов с пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 образуются алкиловые эфиры галоидфенолов и алкилгалоидфенолов. [2]
Галоидфенолы являются более сильными кислотами, чем простые фенолы. В отличие от фенолов они разлагают карбонат натрия. Эта реакция служит для отделения галоидофенолов от непрореагировавшего фенола при получении их непосредственным галоидированием фенола. [3]
Галоидфенолы трудно растворимы в воде. [4]
Галоидфенолы трудно растворимы в воде. Моноталоидфенолы, особенно орто-замещенные, обладают крайне навязчивым неприятным запахом. [5]
Однако - галоидфенолы с олефинами образуют эфирные продукты с лучшим выходом, чем о-галоидфенолы, и редко приводят к образованию фенольного типа соединений. [6]
В ряду галоидфенолов химическая активность падает от фторфенолов к бромфенолам. Галоидфенолы легче алкилируются олефинами, чем я-галоидфенолы, и обычно образуют более сложную смесь продуктов алкилирования и с более высоким общим выходом. [7]
В ряду галоидфенолов химическая активность падает от фтор-фенолов к бромфенолам. Галоидфенолы легче алкилируются олефинами, чем тг-галоидфенолы и обычно образуют более сложную смесь продуктов алкилирования и с более высоким общим выходом. [8]
Однако n - галоидфенолы с олефинами образуют эфирные продукты с лучшим выходом, чем о-галоидфенолы и редко приводят к образованию фенольного типа соединений. [9]
Получают алкиловые эфиры галоидфенолов часто этерифика-цией галоидфенолов галоидными алкилами, или галогенированием - алкилфениловых эфиров. [10]
Общеизвестно, что в галоидфенолах галоген и ОН-группа в о-поло-жении оказывают влияние друг на друга. Такое же взаимное влияние возможно ив исследованных фенилэтилфенолах, представляющих собой смеси о - и п-изомеров. [11]
Получают алкиловые эфиры галоидфенолов часто этерифика-цией галоидфенолов галоидными алкилами, или галогенированием - алкилфениловых эфиров. [12]
Известно сравнительно много алкиловых и ариловых эфиров галоидфенолов и прежде всего о - и гс-хлорфенолов, полученных самыми разнообразными способами. Ряд таких эфиров, подобно алкилгалоидфенолам, обладает инсектицидными и бактерицидными свойствами. [13]
При применении эфирата фтористого бора в колбу-реактор помещался галоидфенол, прибавлялся катализатор и в такую смесь вводился олефин. После прибавления рассчитанных количеств олефина реакционная смесь, представляющая обычно гомогенную, окрашенную в желтоватый или коричневый цвет непрозрачную жидкость, перемешивалась в течение 2 - 4 час. В опытах с недостаточно подвижной реакционной массой смесь предварительно смешивалась с бензолом, а затем обрабатывалась щелочью. После этого смесь, представляющая обычно прозрачную почти бесцветную жидкость, обрабатывалась эфиром, эфирный экстракт отделялся от щелочного слоя, промывался водой, сушился хлористым кальцием и фракционировался. [14]
Алкилирование галоиданизолов проводилось так же, как и галоидфенолов. После прибавления рассчитанных количеств олефинов реакционная смесь перемешивалась в течение 2 - 4 час. При атмосферном давлении отгонялись растворитель и не вступившие в реакцию исходные галоиданизолы и олефины, а продукты алкилирования фракционировались в вакууме. Состав и строение их устанавливались количественным анализом на галоид и превращением в различные производные. [15]