Cтраница 2
В сельском хозяйстве и промышленности наряду с нитрофено-лами находят применение галоидфенолы и их различные производные. [16]
Получаются такого типа соединения главным образом непосредственным галогенированием алкилфенолов или алкилированием галоидфенолов алкоголями и галоидными алкилами. [17]
Получаются такого типа соединения главным образом непосредственным галогенированием алкилфенолов, или алки-лированием галоидфенолов алкоголями и галоидными алкиламм. [18]
В табл. 126 приводятся физико-химические свойства соединений, полученных нами путем алкилирования галоидфенолов олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора. [19]
В ряду изученных олефинов пропилен и бутен-2 обладают приблизительно одинаковой химической активностью по отношению к галоидфенолам. Пентен-2 менее энергично алкилирует га-лоидфеяолы и, кроме реакции с гс-бромфенолом, образует продукты с более низким выходом, но менее сложного состава. [20]
Галоидфенолы алкилиру-ются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алки-ловые эфиры галоидфенолов или смесь алкиловых эфиров галоид-фенолов и алкилгалоидфенолов и никогда не получаются только алкилгалоидфенолы. Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 в присутствии BFs - H3P04 и BF3 0 ( С2Н5) г образуется смесь эфирных и феноль-ных продуктов. В реакции n - фтор -, тг-хлор - и ге-бромфенолов 2 с указанными олефинами получаются только эфирного типа соединения и только в случае алкилирования тг-фторфенола пропиленом при температуре 70 наряду с эфирными получаются также и фе-нольные соединения. При алкилировании всех изученных галоид-фенолов циклогексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. Ни в одном случае для изученных условий не обнаружены производные с циклогексиль-ным радикалом в ядре, тогда как в реакции д-фтарфенола с пропиленом, а также о - и тгчбромфенолов с пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 образуются алкиловые эфиры галоидфенолов и алкилгалоидфенолов. [21]
Галоид-фенолы алкилируются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алкиловые эфиры галоидфенолов или смесь последних с алкилгалоидфенолами, но никогда не получаются только алкилгалоидфенолы, Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пен-теном-2 в присутствии BF3 - H3P04 и BF3 - 0 ( C2H5) 2 образуется смесь эфирных и фенольных продуктов. В реакции и-фтор -, тг-хлор - и п-бромфенолов 2 с указанными олефипами получаются только эфирного типа соединения, и только в случае алкилирования ге-фторфенола пропиленом при 70 наряду с эфирными получаются также и фенольные соединения. При алкилировании всех изученных галоидфенолов цикло-гексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. [22]
Циклогексен с о-бромфенолом в присутствии BF3 - H3P04 и BF3 - 0 ( C2H6) 2 в молярных отношениях, равных 1: 1: 0 14 и 2: 1: 0 20, при температуре 25 - 26 и времени 24 часа, как и с описанными выше галоидфенолами, образует единственный продукт - циклогексиловый эфир о-бромфенола с выходом 38 % от теорет. [23]
Циклогексен с о-бромфенояом в присутствии BF3 Н3Р04 и ВР3 - 0 ( С2Нб) 2 в молярных отношениях, равных 1: 1: 0 14 и 2: : 1: 0 20, при температуре 25 - 26 и времени 24 часа, как и с описанными выше галоидфенолами, образует единственный продукт - циклогексиловый эфир о-бромфенола с выходом 38 % от теоретического. [24]
В ряду галоидфенолов химическая активность падает от фторфенолов к бромфенолам. Галоидфенолы легче алкилируются олефинами, чем я-галоидфенолы, и обычно образуют более сложную смесь продуктов алкилирования и с более высоким общим выходом. [25]
В ряду галоидфенолов химическая активность падает от фтор-фенолов к бромфенолам. Галоидфенолы легче алкилируются олефинами, чем тг-галоидфенолы и обычно образуют более сложную смесь продуктов алкилирования и с более высоким общим выходом. [26]
В ряду изученных олефинов пропилен и бутен-2 обладают приблизительно одинаковой химической активностью по отношению к галоидфе-нолам. Пентен-2 менее энергично алкилирует галоидфенолы и, кроме реакции с и-бромфенолом, образует продукты с более низким выходом, но менее сложного состава. [27]
Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. [28]
Недавно синтезированы простые полиэфиры, содержащие в цепи ароматические кольца. Исходными веществами для них служат разнообразные галоидфенолы. [29]
При применении эфирата фтористого бора в колбу-реактор помещался галоидфенол, прибавлялся катализатор и в такую смесь вводился олефин. После прибавления рассчитанных количеств олефина реакционная юмесь, представляющая обычно гомогенную, окрашенную в желтоватый или коричневый цвет непрозрачную жидкость, перемешивалась в течение 2 - 4 час. [30]