Cтраница 3
Бромфенолы в присутствии каталитических добавок способны проявлять бронирующее действие. Вероятно, к этому же порядку явлений следует отнести перегалоидирование галоидфенолов и галоиданилинов, которое очень часто наблюдается как при внешних воздействиях, так и при хранении препарата. [31]
Галоид-фенолы алкилируются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алкиловые эфиры галоидфенолов или смесь последних с алкилгалоидфенолами, но никогда не получаются только алкилгалоидфенолы, Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пен-теном-2 в присутствии BF3 - H3P04 и BF3 - 0 ( C2H5) 2 образуется смесь эфирных и фенольных продуктов. В реакции и-фтор -, тг-хлор - и п-бромфенолов 2 с указанными олефипами получаются только эфирного типа соединения, и только в случае алкилирования ге-фторфенола пропиленом при 70 наряду с эфирными получаются также и фенольные соединения. При алкилировании всех изученных галоидфенолов цикло-гексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. [32]
Алкилирование фенолов олефинами, как показано в гл. Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. В литературе описано только алкилирование - хлор - и / г-бромфенолов изобутиленом в присутствии H2S04 в 2-трет. [33]
Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. [34]
Для получения алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов известно очень мало даже сложных методов синтеза, поэтому и описано их сравнительно немного. Однако в литературе совершенно отсутствуют исследования по синтезу алкилгалоиданизолов непосредственным алкилированием галоиданизолов олефинами. Чтобы восполнить этот пробел авторами монографии проведены систематические исследования реакции алкилирования галоидфенолов и галоиданизолов олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора. [35]
Галоид-фенолы алкилируются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алкиловые эфиры галоидфенолов или смесь последних с алкилгалоидфенолами, но никогда не получаются только алкилгалоидфенолы, Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пен-теном-2 в присутствии BF3 - H3P04 и BF3 - 0 ( C2H5) 2 образуется смесь эфирных и фенольных продуктов. В реакции и-фтор -, тг-хлор - и п-бромфенолов 2 с указанными олефипами получаются только эфирного типа соединения, и только в случае алкилирования ге-фторфенола пропиленом при 70 наряду с эфирными получаются также и фенольные соединения. При алкилировании всех изученных галоидфенолов цикло-гексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. [36]
В литературе имеются немногочисленные данные о константах распределения фенолов между органическими растворителями и водой. Эти сведения относятся главным образом к фенолу. Что же касается экстракции его производных, то в химической литературе можно найти только единичные указания по этому вопросу ( например, относительно бутил -, пропил -, галоидфенолов, ксиленолов, нафтолов, 1-нитрозо - 2-нафтола, ванилина, флороглюцина и др.); сведения о константах распределения некоторых фенолов ( например, тимола, пирогаллола, оксигидрохинона, дихлор - и дибромфенолов, салицилового альдегида, дифенилолпропана и др.) в литературе отсутствуют. [37]
Галоиданизолы представляют собой соединения весьма реакционно-способные. Они очень легко алкилируются олефинами в присутствии BF3 и его комплексов с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром и образуют алкилгалоиданизолы с хорошим выходом. В ряду галоиданизолов активность падает с увеличением молекулярного веса галоида. Как и в случае галоидфенолов, наиболее активными в изученных условиях являются фторанизолы. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают хлоранизолы, и наименее реакционноспособными являются броманизолы. Фтор - и хлоранизолы легче алкилируются олефинами, чем анизол и даже фенол. Со всеми изученными олефинами они образуют алкилгалоиданизолы с выходом, близким к количественному. [38]
Путем обработки смеси о - и тг-втор. Аналогично синтезированы 2-амил -, 2-гексил -, 2-гептил - и 2-втор. Нагреванием 4-этил - 2-пропилфенола с ЗОгСЬ при 40 получен 4-этил - 2-пропил - 6-хлорфенол. Алкилгалоидфенолы получаются также алкилированием галоидфенолов спиртами, галоидными ал-килами в присутствии катализаторов А1С13, ZnCb, HaSO BFs, ацилированием галоидфенолов и другими методами. [39]
Путем обработки смеси о - и тг-втор. Аналогично синтезированы 2-амил -, 2-гексил -, 2-гептил - и 2-втор. Нагреванием 4-этил - 2-пропил-фенола с S02C12 при 40 получен 4-этил - 2-пропил-б - хлорфенол. Алкилгалоидфенолы получаются также алкилированием галоидфенолов спиртами, галоидными алкилами в присутствии катализаторов А1С13, ZnCl2, H2S04, BF3, аци-лированием галоидфенолов и другими методами. [40]
Алкилирование фенолов олефинами, как показано в гл. Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. В литературе описано только алкилирование - хлор - и / г-бромфенолов изобутиленом в присутствии H2S04 в 2-трет. [41]
Для получения алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов известно очень мало даже сложных методов синтеза, поэтому и описано их сравнительно немного. Однако в литературе совершенно отсутствуют исследования по синтезу алкилгалоиданизолов непосредственным алкилированием галоиданизолов олефинами. Завгород-ним и В. Г. Крючковой проведены систематические исследования реакции алкилирования галоидфенолов и галоиданизолов олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора. [42]
Галоидфенолы алкилиру-ются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алки-ловые эфиры галоидфенолов или смесь алкиловых эфиров галоид-фенолов и алкилгалоидфенолов и никогда не получаются только алкилгалоидфенолы. Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 в присутствии BFs - H3P04 и BF3 0 ( С2Н5) г образуется смесь эфирных и феноль-ных продуктов. В реакции n - фтор -, тг-хлор - и ге-бромфенолов 2 с указанными олефинами получаются только эфирного типа соединения и только в случае алкилирования тг-фторфенола пропиленом при температуре 70 наряду с эфирными получаются также и фе-нольные соединения. При алкилировании всех изученных галоид-фенолов циклогексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. Ни в одном случае для изученных условий не обнаружены производные с циклогексиль-ным радикалом в ядре, тогда как в реакции д-фтарфенола с пропиленом, а также о - и тгчбромфенолов с пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 образуются алкиловые эфиры галоидфенолов и алкилгалоидфенолов. [43]
Путем обработки смеси о - и тг-втор. Аналогично синтезированы 2-амил -, 2-гексил -, 2-гептил - и 2-втор. Нагреванием 4-этил - 2-пропилфенола с ЗОгСЬ при 40 получен 4-этил - 2-пропил - 6-хлорфенол. Алкилгалоидфенолы получаются также алкилированием галоидфенолов спиртами, галоидными ал-килами в присутствии катализаторов А1С13, ZnCb, HaSO BFs, ацилированием галоидфенолов и другими методами. [44]
Путем обработки смеси о - и тг-втор. Аналогично синтезированы 2-амил -, 2-гексил -, 2-гептил - и 2-втор. Нагреванием 4-этил - 2-пропил-фенола с S02C12 при 40 получен 4-этил - 2-пропил-б - хлорфенол. Алкилгалоидфенолы получаются также алкилированием галоидфенолов спиртами, галоидными алкилами в присутствии катализаторов А1С13, ZnCl2, H2S04, BF3, аци-лированием галоидфенолов и другими методами. [45]