Cтраница 1
Диазониевый ион замещает водород только в ароматическом ядре, содержащем сильно активирующие группы, такие, как амино - или гидроксильная группа. Сочетание не происходит в сильнокислом растворе, так как аминогруппа превращается в аммонийную, дезактивирующую бензольное ядро. Сочетание с фенолами производят в слабощелочной среде, так как фенолятный ион значительно активнее, чем сам фенол. Благодаря участию в сопряжении с ядром трех пар свободных электронов кислородного атома сильно повышается электронная плотность в бензольном ядре. [1]
Диазониевый ион не является сильным электрофилом, и поэтому для осуществления реакции азосочетания необходимо, чтобы заместители в ядре соединения, которое вступает в конденсацию с солью диазония, обладали электроно-донорным эффектом сопряжения. [2]
Диазониевый ион ( III) в водном растворе обратимо образует диазогидрат ( IV), который существует в двух стереоизомерных формах и является слабой кислотой. [3]
Диазониевые ионы, полученные из простых алифатических первичных аминов, обычно не представляют синтетической ценности, так как приводят к смеси продуктов, поскольку происходит не только замещение с участием присутствующего нуклеофила, но в зависимости от структуры субстрата также элиминирование и перегруппировки. [4]
Большинство диазониевых ионов в кислых и слабощелочных водных растворах термодинамически стабильнее неионизованных диазогидратов. [5]
Стадия образования диазониевого иона является обязательной при реакциях любых первичных аминов с азотистой кислотой, в дальнейшем же могут происходить различные превращения. Если исходным веществом был алифатический первичный амин ( Я Ал-кил), то отщепление азота происходит уже при температуре 0 С. Оставшийся карбкатион стабилизуется обычным образом ( см. разд. [6]
Стадия образования диазониевого иона является обязательной при реакциях любых первичных аминов с азотистой кислотой, в дальнейшем же могут происходить различные превращения. Остающийся карбкатион стабилизуется обычным образом ( см. стр. [7]
Стадия образования диазониевого иона является обязательной при реакциях любых первичных аминов с азотистой кислотой, в дальнейшем же могут происходить различные превращения. Если исходным веществом был алифатический первичный амин ( Калкил), то отщепление азота происходит уже при температуре 0 С. Оставшийся карбениевый ион стабилизируется обычным образом ( см. разд. [8]
Стадия образования диазониевого иона является обязательной при реакциях любых первичных аминов с азотистой кислотой, в дальнейшем же могут происходить различные превращения. Остающийся карбкатион стабилизуется обычным образом ( см. стр. [9]
Весьма важную группу реакций диазониевых ионов составляют реакции ароматического замещения, приводящие к образованию азосоединений, при которых диазониевые соли выступают в качестве электрофильного агента. [10]
Весьма важную группу реакций диазониевых ионов составляют реакции ароматического замещения, приводящие к образованию азосоединений, при которых диазониевые соли выступают в качестве электуофильного агента. [11]
Ингольд считает, что большинство диазониевых ионов в кислых и слабо-щелочных водных растворах термодинамически стабильнее неиокизированных диазогидратов. [12]
Эта реакция полностью соответствует разложению алифатических диазониевых ионов, однако из-за большей устойчивости арилдиазониевых ионов она, как правило, не происходит спонтанно при комнатной температуре. [13]
Один пример электрофильного присоединения к ароматическим диазониевым ионам - азосочетание - уже был приведен выше, поскольку эта реакция может рассматриваться и в качестве электрофильного замещения в ароматическом ядре. Добавим к этому еще несколько характерных примеров. [14]
Вероятно, наиболее общим является разложение диазониевого иона, но возможно также и термическое разложение N-нитрозоацетанилидов или ароилпероксндов. [15]