Cтраница 4
Растворы ароматических диазониевых солей можно хранить при 0, но при нагревании они гидролизуются в фенолы ( стр. Соли очень слабо нуклеофильных ионов, таких, как фторборат ( BF -) и перхлорат, можно изолировать и высушить. Диазониевые ионы достаточно электрофильны, чтобы сочетаться с активными ароматическими ядрами с образованием азосоедиые-ний. Разбавленные щелочи не разрушают диазониевых ионов и сильно ускоряют сочетание с фенолами. [46]
Растворы ароматических диазониевых солей можно хранить при 0, но при нагревании они гидролизуются в фенолы ( стр. Соли очень слабо нуклеофильных ионов, таких, как фторборат ( BF -) и перхлорат, можно изолировать и высушить. Диазониевые ионы достаточно электрофильны, чтобы сочетаться с активными ароматическими ядрами с образованием азосоедине-ний. Разбавленные щелочи не разрушают диазониевых ионов и сильно ускоряют сочетание с фенолами. [47]
Разрывы связей, затрагивающие азогруппу, могут происходить тремя путями. По-видимому, наиболее общим является разрыв связи N-С со стороны азосоставляющей, причем положительный заряд остается на остатке азосоставляющей. Расщепление другой связи N-С, по-видимому, имеет очень небольшое значение. Происходит ли когда-нибудь разрыв самой азосвязи, не ясно. Правда, нередко наблюдается ион, который мог бы соответствовать разрыву именно по азосвязи с последующим присоединением двух атомов водорода к остатку диазосоставляющей и образованием амина. Другими словами, если азокраситель был получен азосочетанием диазотированного нитроанилина, весьма вероятно, что в масс-спектре будет наблюдаться нитроанилин. Последний может образоваться либо за счет разрыва по азосвязи, либо может иметь более сложное происхождение, например из диазониевого иона. [48]
Нитроанилин, ме-таниловая кислота и ж-хлоранилин в обычных условиях не способны сочетаться. Аминофенол сочетается легко, а о-изомер только в особых условиях. Нитро - З - нафтол ( XIX) сочетается с трудом или совсем не сочетается. Все эти факты объясняются влиянием заместителей на положение, в которое гидроксильная или аминогруппа направляют реакцию азосоче-тания. Такие группы, как нитро - или сульфо -, понижающие электронную плотность положений, в которые может идти сочетание, препятствуют вступлению диазогруппы. Так, в 1-нитро - З - нафтоле ( XIX) индуктивный эффект и эффект сопряжения нитрогруппы понижают электронную плотность в положении 4 и инактивируют его по отношению к атакующему диазониевому иону. [49]