Cтраница 2
Изомеризация карбениевых ионов является наряду с распадом также важной целевой реакцией, повышающей товарные качества продуктов каталитического крекинга. [16]
Образование карбениевого иона при использовании некоторых реагентов проходит чрезвычайно легко вследствие устойчивости катиона. Действительно, в определенных случаях алкилирование аренов с сильными нуклеофильными заместителями, например фенолов и ариламинов, проходит без катализатора. [17]
Участие карбениевых ионов и родственных интермедиатов в реакции Фриделя - Крафтса часто приводит к перегруппировкам алкилирую-щего агента. [18]
Устойчивость карбениевых ионов может быть связана с - механизмом сравнением величин pKR со скоростями сольволиза. Найдено, что существует линейная зависимость между относительными скоростями сольволиза днарнлхлорметанов в метаноле, этаноле, пропаноле-2 и pKR соответствующих днарилкарбаиолов ( 29, Наиболее разумным объяснением этой корреляции является соответствие энергии активации сольволиза диарилметилхлоридов с энергией, требуемой для ионизации связи углерод - хлор с образованием ионной пары карбениевый ион - хлорнд-ион. [19]
Участие карбениевых ионов и родственных интермедиатов в реакции Фриделя-Крафтса часто приводит к перегруппировкам алкилирую-щего агента. [20]
Изомеризация карбениевых ионов является наряду с распадом также важной целевой реакцией, повышающей товарные качества продуктов каталитического крекинга. [21]
Для карбениевых ионов в растворе характерны 1 2-перемещения атомов или алкильных групп. Энергия активации этих сдвигов не превышает 10 кДж / моль и близка к их теплоте. Такой процесс представляется термодинамически вероятным, но в данном случае преимущественным будет образо - Л ваяие первичных карбениевых ионов. Этот результат указывает на прибли - т женный характер расчетов Гринсфельдера. [22]
Перегруппировки карбениевых ионов протекают особенно легко, если функциональная группа эффективно стабилизует продукт перегруппировки. Хорошими примерами этого являются перегруппировки карбениевых ионов, имеющих гидроксильную группу у соседнего углеродного атома. Миграция в этом случае приводит к протонированному карбонильному соединению и обычно очень выгодна. Перегруппировка обычно наблюдается при обработке 1 2-диолов кислотой. [23]
Образование карбениевых ионов в этом случае, по-видимому, исключено, так как оно должно было бы сопровождаться более глубокой, скелетной, изомеризацией ( образование шестичленного кольца), что не наблюдалось ни при проведении опытов в проточной системе, ни в условиях импульсного режима. [24]
Изомеризация карбениевых ионов является наряду с распадом важной целевой реакцией, повышающей товарные качества продуктов каталитического крекинга. [25]
Соль карбениевого иона - перхлорат 1 2 3-три-трег - бутилциклопропе-ния, настолько, устойчива, что ее можно перекристаллизовать из. [26]
Участие карбениевых ионов и родственных интермедйатов в реакции Фриделя - Крафтса часто приводит к перегруппировкам алкилирую-щего агента. [27]
Генерация долгоживущих карбениевых ионов при взаимодействии полигалогеналкенов с кислотами Льюиса уже обсуждалась в разд. [28]
Вновь образующийся карбениевый ион очень нестабилен и может либо десорбироваться с поверхности катализатора, отщепляя Н - от активного центра, либо изомеризоваться при переносе заряда к центру цепи, что увеличивает его стабильность. Хотя этот механизм получил всеобщее признание, остается неясным способ образования первичного карбокатиона. В работах [59-63] показано, что при крекинге алканов в присутствии сверхкислот первая стадия включает протонирование исходной молекулы с образованием карбониевого иона. [29]
Промежуточно образующийся карбениевый ион присоединяется к винилогу карбонильного соединения; при этом регенерируется катализатор ( CNe) и с высоким выходом образуются f - дикарбонильные соединения. [30]