Карбениевый ион

Cтраница 3

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электро-фильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46]: бутадиен 0 02, изопрен 0 12, винилацетат 0 4, стирол ( 1 0), изобутен 4; виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [31]

Фотохимические реакции карбениевых ионов [50] разделяются на две категории: 1) валентные изомеризации и 2) процессы переноса электрона. Такое превращение представляет собой фотохимически разрешенную согласованную дисротаторную электроциклическую циклизацию пентади-енильной части исходного карбокатиона. Обратная реакция протекает, однако, в удивительно мягких условиях для такого термически запрещенного дисротаторного раскрытия; для объяснения этого факта был предложен постадийный механизм. [32]

Изомеризация заряда карбениевых ионов происходит путем передачи водорода вдоль углеводородной цепи. Разница в энергии для различных карбениевых ионов парафиновой цепи мала, исключая концевые углеродные атомы. [33]

Большую стабилизацию карбениевых ионов следует ожидать если в пара-положении имеются группы, способные, благодаря наличию у них неподеленных электронных пар, проявлять - j - C-эффект; факты подтверждают это предположение: три - ( п-анизил) - карбинол реагирует с безводным НС1 с образованием окрашенного соединения. [34]

Предварительное образование карбениевого иона лежит также в основе метода Венклера ( уравнение 111), позволяющего превращать 1 2-аминоспирты в азиридины путем перегонки их О-сульфатов в присутствии щелочи. [35]

Сходное взаимодействие карбениевого иона с 1 1-дихлорэтиленом [63] позволяет получать замещенные уксусные кислоты. [36]

Предполагаемая корреляция структуры карбениевого иона и поглощения в ИК-области [ ЗОа ]. [37]

Наличие у карбениевых ионов окраски было впервые обнаружено на примере трифенилметил-катиона, и это свойство послужило основой для обнаружения карбениевых ионов. [38]

До стадии карбениевого иона I аналогично протекает электрофильное хлорирование ароматических соединений ( см. разд. [39]

Конротаторная циклизация аллил-аниона. [40]

Процесс циклизации высших непредельных карбениевых ионов происходит подобным образом. [41]

Термины карбокатион, карбениевый ион и пентакоординирован-ный карбониевый ион используются в этом разделе только как групповые термины. Для конкретных карбениевых ионов по возможности используется название алкилкатионы, а для пентакоор-динированных карбониевых ионов - катионированные ( обычно протонированные) алканы. Однако имеется ряд карбкатионов, которые трудно отнести к определенному типу. [42]

Поскольку интермедиатом является карбениевый ион или родственная частица, следует ожидать протекания реакции в соответствии с правилом Зайцева с образованием наиболее устойчивого олефина. Механизм с промежуточным образованием карбениевого иона объясняет также общую тенденцию относительной реакционной способности, проявляемой в этих реакциях. Третичные спирты наиболее реакиионноспо-собиы, активность понижается при переходе к вторичным и далее к первичным спиртам. [43]

Обрыв цепи превращений карбениевых ионов происходит возвратом протона к поверхности катализатора или отнятием элек - трона от центров Льюиса. [44]

Обрыв цепи превращений карбениевых ионов происходит возвратом протона к поверхности катализатора или отнятием электрона от центров Льюиса. [45]

Страницы: 1 2 3 4