Cтраница 4
В полиенах образование карбениевого иона при протонирова-нии одной двойной связи приводит иногда к внутримолекулярному присоединению по другой двойной связи. [46]
Мы рассмотрим реакции карбениевых ионов, генерированных из хлорформиатов под действием ионов серебра ( I) [38], поскольку последние результаты в этой области представляют широкий интерес в связи с различными аспектами реакций электрофильного присоединения - элиминирования. [47]
Делокализация положительного заряда карбениевого иона за счет связывания с л-системой приводит к стабилизации, если молекула может приобрести необходимую геометрию. Так, аллил - и особенно циклопентенил-катионы значительно устойчивее своих насыщенных аналогов. Особенно сильное стабилизующее влияние оказывают ароматические заместители, непосредственно связанные с карбениевым центром. Триарилметановые красители, подобные кристаллическому фиолетовому и малахитовому зеленому, представляют собой в высшей степени устойчивые карбениевые соли, и как отмечалось в разд. Наибольшего значения я-делокализация достигает в случае полностью сопряженных моноциклических катионов. Поэтому ионы, содержащие ( 4п 2) я-элек-тронов, например циклопропенил - ( п 0) и циклогептатриенил-катионы, рассматриваются как ароматические системы. [48]
Обрыв цепи превращений карбениевых ионов происходит возвратом протона к поверхности катализатора или отнятием электрона от центров Льюиса. [49]