Гаммет

Cтраница 2

Гаммет заметил, что величина lg ( kjku) для ряда реакций при постоянной температуре изменяется примерно линейно относительно lg KJKU, где К - константы равновесия диссоциации исходной кислоты или основания, от которой происходят реагирующие сложные эфиры или другие производные. [16]

Гаммет [8, 9] подчеркивал, что соблюдение предложенного им уравнения возможно только постольку, поскольку при варьировании заместителей ( что может быть осуществлено только дискретным образом) изменяется какой-то, в принципе непрерывный, параметр, величина которого является некой количественной характеристикой каждого данного заместителя. Как мы уже видели выше, в общем случае с каждым заместителем связано несколько таких параметров. [17]

Гаммет Л, Основы физической органической химии. [18]

Гаммет рассматривал диссоциацию м - и л-замещенных бензойных кислот в воде при 25 С в качестве стандартной реакционной серии. [19]

Гаммет [15] указывает, что для целого ряда реакций, которые на первый взгляд нельзя отнести к реакциям обмена, кинетические исследования показывают, что они протекают через промежуточные стадии, характерные для реакций этого типа. [20]

Гаммет предложил использовать функцию кислотности Я0, экспериментально определяемую с помощью цветных кислотно-основных индикаторов-оснований. [21]

Гаммет назвал функцией кислотности и предложил считать кислотность двух растворов одинаковой, если цвет индикатора в них будет одинаковым. Практически для определения кислотности используют набор индикаторов. По определению величина Но не должна зависеть от выбранного индикатора. [22]

Распределение протонов в водно-спиртовых смесях. [23]

Гаммет [129], основываясь на результатах Дейрупа [128], пришел к противоположному выводу. Увеличение кислотности при переходе от воды к спиртам подтверждается также измерениями электропроводности [51] водно-спиртовых растворов НС1 ( см. стр. Бокриса [130], который предсказал и экспериментально наблюдал увеличение скорости выделения водорода в спиртовых растворах в 10 - 100 раз. [24]

Гаммет и Лорх [14] провели теоретическое истолкование данных Бренстеда и Кейна аналогичным путем, однако в качестве наиболее медленной стадии ими принимался не разряд ионов водорода, а рекомбинация последнего в молекулы. [25]

Гаммет [2] описал с помощью уравнения этого типа влияние мета - и пара-заместителей на константы скорости и равновесия большого числа реакций замещения в боковой цепи ароматических соединений. Грунвальд и Уинстейн [5] использовали тот же вид зависимости для характеристики влияния растворителей на константы скорости и константы равновесия реакций в растворах. [26]

Гаммет [41] привел перечень реакций галоидных соединений с различными реагентами и относительные константы скорости для этих реакций. [27]

Гаммет назвал кислотной функцией. [28]

Гаммет явился одним из пионеров новой отрасли науки, возникшей в 20 - 30 - е годы нашего века, - физической органической химии. С его именем связаны три фундаментальных открытия: создание функции кислотности, установление связи между скоростью катализируемых кислотами реакций и функцией кислотности, а также введение в химию корреляционных уравнений типа gk - а и тем самым принципа линейности свободных энергий. Ныне ясно, что даже одного из этих открытий было бы достаточно для того, чтобы оставить свой след в науке. [29]

Гаммет был современником и активным участником становления физической органической химии как науки. Имеющиеся в книге лирические отступления, пронизанные хорошим юмором, позволяют ощутить атмосферу, в которой совершалось то или иное открытие, и почувствовать своеобразие автора как ученого и человека. Гаммету, который в споре со своими незримыми противниками утверждает, что целью теоретической химии является умение предвидеть и управлять химическими процессами, или, в другом месте, высказывает убеждение в том, что особенно ценные результаты дают не те исследователи, которые занимаются уточнением уже известного, но те, которые вступают в спор с установившимися взглядами, даже если они и кажутся незыблемыми законами. Гаммет, при этом следует ясно представлять себе, о чем можно спорить, а о чем нельзя, чтобы не потерять напрасно свое время и чужие средства. При работе над русским изданием этой книги мы постарались возможно точнее передать ее содержание, в необходимых случаях сделали примечания и составили небольшие списки дополнительной литературы. [30]

Страницы: 1 2 3 4