Cтраница 3
Гаммета можно связать константы равновесия реакций родственных друг другу соединений. В этом случае / г., и ko в (3.20) обозначают константы равновесия соответствующих реакций для замещенного и незамещенного соединений. [31]
Гаммета, но полярное влияние заместителя проявляется в - 0.4 раза слабее, чем в 2-арилиндандионах - 1 3, что является следствием наличия метиленовой группы. [32]
Гаммета для соответствующих мета-нли пара-заместителей; т - постоянная, характеризующая проводящую способность мета - или пара-фенилена, в зависимости от того, рассматривается ли мета - или пара-двузамещенный бензол. [33]
Гаммета), то ак т / р / / кат о и реакционноспособным комплексом является протонир. Такая закономерность имеет место при проведении гшнаколиновой перегруппировки в конц. [34]
Гаммета, является умение предвидеть и управлять ходом реакций [ 1, с. Такое умение требует знания не только строения и особенностей взаимодействия органических соединений, но также и закономерностей взаимодействия со средой. Из всей массы различных аффектов, входящих в понятие сольватации, часто наиболее важными оказываются слабые специфические взаимодействия - водородные связи между растворителем и реагентами. [35]
Гаммета а для соответствующих заместителей, то большинство точек удовлетворительно ляжет на прямую. [36]
Гаммета [324, 328], хотя в их ионах имеет место значительная делокализация. [37]
Гаммета, Браун и сотрудники [115, 163] также показали, что реакции электрофильного замещения довольно строго подчиняются уравнению Гаммета. Дискуссия о точности уравнения с двумя параметрами все продолжается [115, 164], но для настоящего обсуждения важно то, что различные реакции замещения имеют большой набор значений р, который указывает на различную степень чувствительности реакций электрофильного замещения к влиянию заместителей или структуры углеводородов. [38]
Гаммета дало результат, отличный от экспериментального. Поэтому для корреляции электрофильной реакционной способности необходимо получить новую серию констант пара-заместителей ( Т, сохранив для лета-заместителей обычные величины о Гаммета. Дено [12] показал, что аналогичные величины ст получаются при рассмотрении ионизации замещенных триарилметанолов. [39]
Гаммета заместителей X соблюдается при любых значениях рН и содержания спирта в водно-спиртовой среде [110], однако численные значения рл-констант весьма сильно зависят от рН раствора и содержания спирта ( см. гл. [40]
Гаммета двухпараметрического соотношения, необходимы введение и расчет новых специфических параметров заместителей. [41]
Гаммета Основы физической органической химии занимает выдающееся место в мировой химической литературе. [42]
Постоянные Гаммета о рассчитаны главным образом исходя из значений констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Величины а, усредненные по данным для ряда реакционных серий, даны в скобках. [43]
Постоянные Гаммета о рассчитаны главным образом исходя из значений констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Значения а, усредненные по данным для ряда реакционных серий, даны в скобках. В таблице приведены также значения а - ал и а стт в случае тех заместителей, для которых одно из этих равенств с несомненностью вытекает из строения. [44]
Согласно Гаммету, Н0 характеризует потенциал раствора для переноса протона к такому основанию В, для которого под влиянием среды / вн / / в изменяется так же, как аналогичное отношение для индикаторов [ 17, с. Функция Гаммета обозначается через Н0, так как индикаторы основания не имеют заряда. Известны функции Н, для определения которых используется в качестве индикатора незаряженная кислота, а соответствующее ей основание имеет отрицательный заряд. Выбор концентрационной шкалы в уравнении (1.9) является очень важным. Обычно / 10 выражается в шкале молярных концентраций. [45]