Cтраница 1
Перегруппировочные ионы представляют собой осколки, происхождение которых нельзя описать простым разрывом связей в молекулярном ионе. Они получаются в результате внутримолекулярной атомной перегруппировки в процессе фрагментации Особенно широко распространены перегруппировки, включающие миграцию атомов водорода в молекулах, содержащих гетероатом. [1]
Перегруппировочные ионы обычно представляют собой ионы-радикалы или нечетно-электронные ионы. Их массовое число часто численно равно молекулярной массе нейтральной молекулы, поэтому их иногда называют псевдомолекулярными ионами. [2]
Перегруппировочные ионы, подобно осколочным, часто характеристичны для каждой группы соединений и поэтому имеют важное значение при расшифровке масс-спектров органических соединений. [3]
Интересные перегруппировочные ионы были также отмечены в спектрах сложных эфиров со-фенилзамещенных кислот. Обычно наблюдаются осколки, образующиеся согласно эмпирическим закономерностям, однако большую роль играют перегруппировочные ионы, образование которых связано со стери-ческой возможностью циклизации. [4]
![]() |
Масс-спектры стеариновой кислоты н - С НзсСООН ( а и метилстеаратз. [5] |
Другие интересные перегруппировочные ионы соответствуют отрыву нейтральной группы СО от молекулярных ионов. [6]
Пики перегруппировочных ионов ( т / е 85 и 86) имеют очень незначительную интенсивность. [7]
![]() |
Изотопный состав некоторых элементов [ О. 1213 ]. [8] |
Образование перегруппировочных ионов, Эти ионы возникают в результате изменения расположения связей между атомами перед диссоциацией иона. [9]
Пик перегруппировочных ионов с массой 58 наблюдается даже при минимальном значении энергии электронов. [10]
Роль перегруппировочных ионов в образовании масс-спектров вторичных спиртов невелика. Исключение составляют ионы с массой 31, в больших количествах образующиеся в процессе диссоциативной ионизации тех спиртов, где гидроксильная группа связана с третьим или четвертым атомом углерода: интенсивность пиков ионов 31 составляет 20 - 60 % от максимального. [11]
Во-первых, перегруппировочные ионы, образующиеся с расширением пиррольного цикла при отрыве от исходной молекулы одного или двух атомов водорода, или метильной группы, аналогичны ионам, наблюдавшимся при распаде 2 3-диметилиндола. Структуры ионов были рассмотрены при обсуждения метилиндО лов. [12]
Относительная интенсивность перегруппировочных ионов зависит от относительной энергии активации и стабильности продуктов, получающихся при реакции перегруппировки по сравнению с другими направлениями реакции. Для тех ионов, которые могут образовываться при низких энергиях электронов, промежуточные состояния связаны, по-видимому, с малым расходом энергии. Это подтверждается многими примерами. Три из них, включающие потерю СО, детально рассматриваются ниже. [13]
Процесс образования перегруппировочных ионов характерен для распада карбонилсодержащих соединений и при их химической ионизации. [14]
Иначе говоря, перегруппировочные ионы в масс-спектрах углеводородов становятся специфическими признаками степени ненасыщенности. [15]