Перегруппировочный ион

Cтраница 4

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе ( С2Н6О2) с массой 61, который присутствует в спектре emop - бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80 % являются у - и 6-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный ( 5-атом водорода. Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония ( Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония ( NH4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке; это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. [46]

Окиси аминов, нитросоединения, сульфоны, сульфоксиды дают в своих масс-спектрах пики перегруппировочных ионов. [47]

Для другой структуры - тиофенов, конденсированных с нафтеновым кольцом, - характерны интенсивные пики перегруппировочных ионов с четной массой. Соединения CnH2n toS, CnH2n 12S и CnH2n i4S представляют собой алкил -, циклано - и бицикланобензотиофены. [48]

Для фенилзамещенных оксетанов наряду с половинными ионами, образованными в результате простого разрыва, довольно заметны перегруппировочные ионы, возникающие в процессе тех же разрывов, но с миграцией Н - атома к 0-содержа-щему заряженному фрагменту. [49]

По мере увеличения длины алкильной цепи возрастает количество перегруппировочных ионов: в масс-спектрах 2-н-бутилнафталина и ундецилнафталина перегруппировочные ионы присутствуют в количестве 8 - 11 % от полного ионного тока, в то время как для 1 и 2-метилнафталинов перегруппировочные ионы не наблюдаются. Кроме того, с длиной алкильной цепи связана стабильность к электронному удару: она снижается от 38 % у нафталина до 18 % у ундецилнафталина. [50]

Если группа, присоединенная к атому серы, ненасыщенная ( ал-лил, фенил), то указанным выше перегруппировочным ионам опять начинают отвечать интенсивные пики в спектре - Вероятно, удаление я-электронов из двойных связей при электронном ударе генерирует центры с электронной недостаточностью, которые промо-тируют образование С-С - и С-S - связей в перегруппировках типа АВС - [ АС ] В. [51]

Кривые распределения интенсивностей пиков ионов М ( 1 и ( М-1 ( 2. [52]

Наличие максимумов на кривой распределения в масс-спектрах смесей указывает на присутствие в рассматриваемой группе нескольких типов соединений, причем участие перегруппировочных ионов в образовании экстремальных областей может быть исключено, поскольку работа проводилась в области низких энергий ионизующих электронов. Кривые М и ( М-1) не во всех областях повторяют друг друга. [53]

Страницы: 1 2 3 4