Перегруппировочный ион
Cтраница 3
По мере увеличения длины алкильной цепи возрастает количество перегруппировочных ионов: в масс-спектрах 2-н-бутилнафталина и ундецилнафталина перегруппировочные ионы присутствуют в количестве 8 - 11 % от полного ионного тока, в то время как для 1 и 2-метилнафталинов перегруппировочные ионы не наблюдаются. Кроме того, с длиной алкильной цепи связана стабильность к электронному удару: она снижается от 38 % у нафталина до 18 % у ундецилнафталина. [31]
Приведенные примеры еще раз иллюстрируют большую возможность использования перегруппировочных ионов для идентификации по сравнению с обычными ионами, образующимися при простом разрыве связей. [32]
По мере увеличения длины алкильной цепи возрастает количество перегруппировочных ионов: в масс-спектрах 2-н-бутилнафталина и ундецилнафталина перегруппировочные ионы присутствуют в количестве 8 - 11 % от полного ионного тока, в то время как для 1 и 2-метилнафталинов перегруппировочные ионы не наблюдаются. Кроме того, с длиной алкильной цепи связана стабильность к электронному удару: она снижается от 38 % у нафталина до 18 % у ундецилнафталина. [33]
Наличие орто-заместитслей в фепнльпых ядрах приводит к образованию циклических перегруппировочных ионов. Механизм их образования подтверждается пиками метастабильпых ионов и масс-спектрами высокого разрешения. [34]
 |
Масс-спектры я-бутирамида ( а и - масляной кислоты ( б. [35] |
В обоих случаях максимальный пик в спектре отвечает перегруппировочным ионам; в первом случае ионы соответствуют ацетамиду, во втором - уксусной кислоте. [36]
По мере увеличения длины алкильной цепи возрастает интенсивность пиков перегруппировочных ионов, составляя 8 - 11 % от полного ионного тока для нафталина и ундецилнафталина в то время как в масс-спектрах 1 - и 2-метилнафталинов пики перегруппировочных ионов не наблюдаются. Кроме того, с длиной алкильной цепи связано значение WM: оно снижается от 38 % у нафталина до 18 % - у ундецилнафталина. [37]
Масс-спектры фторированных нафтеновых углеводородов [245, 272-275] характеризуются присутствием значительного количества перегруппировочных ионов СРз, если соединения содержат по меньшей мере пять атомов фтора, и ионов СР2Н, если в молекуле присутствуют атомы водорода. [38]
Дополнительный пик в области массовых чисел отдельных циклов соответствует перегруппировочному иону, образующемуся за счет миграции водорода от одного цикла к другому. Однако имеющиеся данные не позволяют установить его точную структуру. [39]
Исследование алкил - и арилсульфонилгидразонов [429] позволило установить наличие ряда перегруппировочных ионов, образованных при удалении из молекулярного иона частиц HCS, нитрилов и диамидов. [40]
В случае несвязанных состояний быстро протекающий распад должен препятствовать образованию перегруппировочных ионов и поэтому осколки могут нести большую информацию о структуре молекулы. По-видимому, здесь молекула при ионизации все же перестраивается. Мэлони и Линч [38] считают, что молекулярный ион типа М20 может разлагаться по схеме М20 - - М2 О при определенном колебательном возбуждении. Проведенные ими расчеты соотношения выхода ионов МО и М2 удовлетворительно согласуются с экспериментом. [41]
Наличие алкильного заместителя при кратной связи увеличивает интенсивность пиков таких перегруппировочных ионов, однако замещение обоих олефиновых водородов резко уменьшает вероятность перегруппировки, возможно, благодаря пространственным препятствиям. [42]
Анализ масс-спектра с целью установления структуры органического соединения сводится к изучению осколочных и перегруппировочных ионов и установлению схем их образования при распаде молекулярного иона. [43]
Ионы с массой 77, образующиеся при разрыве - связи, и соответствующий перегруппировочный ион с массой 78 наиболее представительны в а-метилстироле: 4 8 и 6 81 % от полного тока. [44]
Хотя мы знаем слишком мало о факторах, влияющих на образование таких перегруппировочных ионов, чтобы точно предсказать массы осколков, образующихся в каждом частном случае, подобные перегруппировки могут дать полезную информацию о длине углеродных цепей, соединяющих ароматическое ядро с частью молекулы COOR. Сложные эфиры такого типа, где углеродные цепи очень коротки ( например, С2Н5ОСОС6Н4СН2СООС2Н5), при распаде образуют спектры, сходные со спектрами сложных эфиров терефталевой кислоты. [45]
Страницы: 1 2 3 4