Cтраница 2
Представления о механизме образования перегруппировочных ионов основаны на различных допущениях, требующих более строгого теоретического и экспериментального подтверждения. [16]
Таким образом, структура первичного перегруппировочного иона, различная для Л - метил - и С-метилпиразолов, определяет дальнейшие пути образования более легких ионов. Для первых преобладающим является процесс отрыва частиц HCN и CH2N, для вторых преобладает отрыв двух соседних атомов азота. [17]
Для масс-спектров дизамещенных алкилнафталинов характерны перегруппировочные ионы, возникновение которых связано с миграцией водорода. [18]
Они нашли, что образуются перегруппировочные ионы, содержащие 7 углеродных атомов. Примерно 1 / 3 этих ионов содержала атом 13С, в остальных 2 / 3 он обнаружен не был. [19]
Для масс-спектров дизамещенных алкилнафталинов характерны перегруппировочные ионы, возникновение которых связано с миграцией водорода. [20]
В стерически затрудненных 2 6-диметилалкилбензолах перегруппировочный ион т / е 120 не образуется, что позволяет отдать предпочтение механизму 1 6-миграции. [21]
Отрыв атома водорода и образование перегруппировочного иона с массой 131 происходит с большой вероятностью; интенсивность соответствующего пика равна 13 4 % от полного ионного тока. [22]
На первый взгляд кажется, что перегруппировочные ионы отсутствуют в масс-спектрах галогеноалкилов. Однако недавно [11] было показано, что разрыв связи С-С может сопровождаться миграцией атомов водорода в обоих направлениях. Изучение масс-спектров пяти различных дейтерированных аналогов 1-бром - 4-метилпентана XIV ( R H) показало, что дублет пиков с т / е 107 / 109 ( рис. 7 - 7), отвечающий фрагменту ( СН2СН2Вг), образуется в результате 0-разрыва с миграцией двух атомов водорода. [23]
![]() |
Зависимость интенсивности пиков молекулярных1 ионов ( WM метилиндолов от числа метильных групп в молекуле. [24] |
Однако электронодонорные метальные группы, стабилизируя перегруппировочные ионы, изменяют величину полного ионного тока, а следовательно, и WM, приводя к ее повышению. [25]
Для этих соединений характерен и ряд перегруппировочных ионов, пики которых, однако, имеют невысокую интенсивность. [26]
В масс-спектрах третичных амидов интенсивные пики перегруппировочных ионов могут возникать благодаря процессам, сходным с указанными выше. [27]
Наличие функциональных групп приводит к образованию специфических перегруппировочных ионов, так как в этом случае распад требует затраты сравнительно небольшой энергии. Специфические перегруппировки, в отличие от случайных ( более характерных для молекул с равномерным распределением плотности электронов), являются причиной наличия весьма интенсивных пиков перегруппировочных ионов в масс-спектрах. [28]
В то же время вследствие возможности образования перегруппировочных ионов и недостаточности наших знаний о факторах, регулирующих возникновение тех или иных типов ионов, необходимо измерять точно массы большинства из этих ионов, дающих синглетные пики в спектре. [29]
Локализация заряда непосредственно связана с механизмом образования перегруппировочных ионов. Перегруппировочными называют ионы, возникающие в результате разрыва исходных и образования новых связей. В большинстве случаев перегруппировки бывают замаскированы процессами, которые могут идти так, как, будто имеют место только разрывы связей. Обычно перегруппировки удается обнаружить при изучении масс-спектров меченых соединений, масс-спектров высокого разрешения, путем анализа энергетики процесса, и, наконец, перегруппировки могут быть обнаружены при тщательном сопоставлении масс-спектров ряда близких веществ. [30]