Cтраница 4
Если на поверхности электрода имеется постороннее адсорбированное вещество, тормозящее протекание электродного процесса из-за блокировки пЪверхности или же ускоряющее или замедляющее его вследствие п-эффекта [135], то с ростом температуры, когда начнется десорбция этого вещества, будет наблюдаться резкое изменение скорости электродного процесса, а на графиках зависимости ЕЧ, ( или g [ i / ( id - 01 при Е const) от 1 / Т будут иметься перегибы. Подобным явлением, по-видимому, можно объяснить наблюдавшийся Влчеком [122] перегиб на графике lg [ i / ( ij - i) ] от l / Т для волны восстановления гексааммиаката кобальта ( III) в присутствии желатины. [46]
В нашей работе были доследованы положительные комплексные ионы; в качестве центрального иона был взят ион никеля, образующий, как известно, ряд комплексных соединений. Так как поведение ионов при различной их устойчивости различно, работу проводили с представителями устойчивых и неустойчивых комплексных ионов. Нами были выбраны для работы гексааммиакат никеля и этилендиаминовые комплексные соединения никеля. [47]
При повышении температуры ад-сорбируемость органических веществ на ртутном электроде уменьшается ( см., например, рис. 10, из которого видно, что понижение поверхностного натяжения или уменьшение периода капания электрода в присутствии адсорбирующегося вещества становятся меньше при повышении температуры), а при достаточно высокой температуре может наступить десорбция адсорбированного вещества. Если на поверхности электрода имеется постороннее адсорбированное вещество, тормозящее протекание электродного процесса из-за блокировки пЪверхности или же ускоряющее или замедляющее его вследствие - эффекта [135], то с ростом температуры, когда начнется десорбция этого вещества, будет наблюдаться резкое изменение скорости электродного процесса, а на графиках зависимости ЕЧ, ( или lg [ t / ( ij - i) ] при Е - const) от / Т будут иметься перегибы. Подобным явлением, по-видимому, можно объяснить наблюдавшийся Влчеком [122] перегиб на графике lg [ i / ( z d - /) ] от 1 / Г для волны восстановления гексааммиаката кобальта ( III) в присутствии желатины. [48]
Всю работу проводят под тягой. Прибор для получения амида кальция представляет собой круглодонную колбу с двумя трубками для ввода и вывода аммиака, причем вводная трубка должна доходить почти до дна колбы. В колбу емкостью 250 мл помещают 5 г металлического кальция ( в стружках) и - при охлаждении до - 5 - 10 С ( лед с солью) в течение 3 - 4 ч пропускают осушенный аммиак. Образовавшийся за это время в виде золотистых стружек гексааммиакат кальция заполняет весь объем колбы. Его оставляют на ночь в колбе, причем трубку, подводящую аммиак, закрывают наглухо, а трубку для вывода аммиака соединяют с - колонкой, наполненной гад-роксидом калия, для защиты содержимого колбы от влаги. На следующий день вследствие частичного разложения гек-сааммиаката кальция стружки, заполнявшие колбу, оседают и приобретают серовато-синюю окраску. [49]