Гексаарилэтан

Cтраница 2

Тетраарилэтаны вообще диссоциируют на радикалы гораздо меньше, чем гексаарилэтаны. Это различие вытекает из теории резонанса, так как выигрыш энергии резонанса быстро падает при уменьшении количества арильных групп. Действительно, из уравнения 1 § 3.5 следует, что эффект резонанса облегчает диссоциацию тетраарильного соединения только на 48 ккал / моль по сравнению с 72 ккал / моль для гексаарильног - j соединения. [16]

При взаимодействии триарилгалоидметила с металлом в отсутствие воздуха образуются гексаарилэтаны. [17]

Пространственные факторы и вес радикалов имеют второстепенное-значение при диссоциации гексаарилэтанов. [18]

С усложнением ароматических группировок и введением заместителей в молекулы гексаарилэтанов, во взаимодействие с неспаренными электронами вовлекаются более длинные цепи конъюгации. Это должно способствовать стабилизации соответствующих свободных радикалов и, действительно, в некоторых случаях приводит к почти полной диссоциации. [19]

Под степенью диссоциации а понимают соотношение между числом диссоциированных молекул гексаарилэтана и общим числом молекул этого соединения. [20]

Эффект резонанса, выражающийся в том, что облегчается диссоциация гексаарилэтанов, объясняется стабилизацией триарилме-тильного радикала [119] в результате взаимодействия неспаренного электрона с тремя ароматическими кольцами, что приводит к формам, примером которых является структура А. [21]

Эта реакция изомеризации подтверждает тот взгляд, что рубены аналогичны гексаарилэтанам, потому что и эти последние необратимо изомер изуются при действии кислот. Вопрос о строении псевдорубенов автор оставляет открытым. [22]

Пространственные факторы приобретают исключительно важное значение в том случае, когда гексаарилэтаны имеют заместители в орто-положениях. [23]

Пространственные факторы приобретают исключительно важное значение в том случае, когда гексаарилэтаны имеют заместители в ортоположениях. [24]

Спектр ЭПР перинафтенила. [25]

Кроме трифенилметила и его производных, а также подобных радикалов ряда гексаарилэтанов, известны некоторые другие радикалы с трехвалентным углеродом. [26]

Согласно сказанному выше, чем больше возможность сопряжения, тем больше склонность гексаарилэтанов к диссоциации и соответственно устойчивость триарилметильных радикалов. Опыт подтверждает это предсказание теории. Замещение фенильных групп в гекса-фенилэтане а - или - нафтилом сильно увеличивает склонность к диссоциации. Этот эффект яснее всего выражен у следующих дифенилметилов ( В. [27]

Это пионерское исследование ясно показало, что можно увеличить степень равновесной диссоциации гексаарилэтана, увеличив число арильных групп и перейдя к полиядерным соединениям. Позднее было показано, что этого эффекта можно также добиться путем введения нафтильной и фенилзамещеп-пой винилыюй и других полиядерных групп. [28]

Как уже было указано ( табл. 87), при наличии в гексаарилэтанах заместителей, участвующих в сопряжении с бензольными ядрами, степень диссоциации увеличивается, и, следовательно, устойчивость свободных радикалов повышается. [29]

Однако получить в оптически деятельной форме триарилхлорметаны, служащие исходными веществами при синтезе гексаарилэтанов, - не удается. [30]

Страницы: 1 2 3 4