Cтраница 4
Основное различие между ( С6Н5) 3СС1 и ( С6Н5) 3ССОС1 ( подвижность хлора в первом и пассивность во втором), совсем непонятное с классической точки зрения, находит, таким образом, очень простое объяснение. Неустойчивость гексаарилэтанов объясняется несимметричным распределением сил сродства, которое в конечном счете вызывает ослабление связи между двумя центральными углеродами. В противоположность этому в тетрафенилэтане такое распределение сродства, очевидно, невозможно. Четыре группы С6Н5 одинаковы, каждая из них стремится удовлетвориться четвертой частью неиспользованного сродства центрального атома; их связи с этим атомом будут одинаковой силы, и молекула, построенная таким образом, будет в равновесии и устойчивой. [46]
Свободный триарияметильный радикал представляет собой нейтральную молекулу, не несущую заряда, в отличие от иона. Диссоциация гексаарилэтана не является ионным процессом и заключается в разделении пары электронов, связывающих оба этаяовых углерода, поровну между обоими возникающими радикалами. Этот процесс подобен образованию двух нейтральных атомов из двухатомной молекулы. [47]
Тетрафенилгидразин диссоциирован только частично. В отличие от гексаарилэтанов замена фенильных групп бифенильными не увеличивает диссоциации. Введение нитро-групп полностью подавляет диссоциацию. Вместе с тем введение СН3 в о-п сложение, или лучше - метоксила СН3О или диметил-аминогруппы ( CH3) 2N в n - положение, вызывает почти полную диссоциацию. [48]
При этом нарушается равновесие и происходит постепенная диссоциация всего гекса-фенилэтана. Впоследствии были изучены многие гексаарилэтаны и родственные им соединения и была вычислена степень их диссоциации из данных о молекулярных весах, которые в свою очередь определялись по температурам затвердевания и кипения, измеренным в различных растворителях. Степень диссоциации зависит от особенностей соединения, концентрации, природы растворителя и температуры. [49]