Cтраница 1
Гексафенилэтан - бесцветные кристаллы, дающие при растворении, например в бензоле, желтый раствор. Этот раствор необыкновенно легко окисляется и мгновенно реагирует с бромом и иодом; при этом образуются ( С6Н5) зСВг и ( CeHsbCJ. Ни одна из этих реакций не является типичной для обычных углеводородов. [1]
Гексафенилэтан, его замещенные и другие гексаарилэтаны характеризуются наличием в молекуле столь больших стерических напряжений, что такие соединения вообще не способны к существованию. [2]
Гексафенилэтан - бесцветное кристаллическое вещество, однако растворы его имеют глубоко-желтый цвет. [3]
Гексафенилэтан даже не был получен и вряд ли мог бы существовать в обычных условиях вследствие чрезвычайно высоких стерических затруднений. Причины относительно высокой устойчивости РН3С обсуждаются ниже ( см. разд. [4]
Гексафенилэтан при нагревании также дифторами-нируется [190], что объясняется его способностью диссоциировать на трифенилметильные радикалы. [5]
Гексафенилэтан - бесцветные кристаллы, дающие при растворении, например в бензоле, желтый раствор. Ни одна из этих реакций не является типичной для обычных углеводородов. [6]
Однако гексафенилэтан и его производные из-за большой стабильности мало применимы для возбуждения радикальной полимеризации. Более удобные инициаторы - тетрабутилдифенилэтан и подобные ему соединения. [7]
Растворы гексафенилэтана поглощают кислород гораздо быстрее, чем окись азота. [8]
В гексафенилэтане центральная ковалентная связь углерод-углерод разрывается с образованием трифенилметила, который имеет один неспаренный электрон и, следовательно, обладает парамагнитными свойствами. Таким образом, соединения, содержащие неспаренный электрон, являются свободными радикалами, тогда как обычные молекулы и ионы с четным количеством электронов-диамагнитны. Следует отметить, что молекула кислорода является исключением, проявляя парамагнетизм, который истолковывается как результат бирадикальнога электронного строения молекулы кислорода. [9]
В гексафенилэтане бензольные ядра не сопряжены друг с другом вследствие тетраэдрической конфигурации этановых атомов углерода; диссоциации гексафенилэтана способствует энергия сопряжения образующихся трифенилметильных радикалов, так как эта энергия частично компенсирует энергию, затраченную на разрыв связи С - С. Следовательно, энергия диссоциации этой связи исключительно мала. Сопряжение в трифенилметильных радикалах обусловливает их плоское строение. [10]
Напротив, гексафенилэтан, энергия диссоциации которого еще ниже ( см. табл. 5), не может служить инициатором, так как дает стабильные ( неактивные) трифенилметильные радикалы. [11]
Напротив, гексафенилэтан, энергия диссоциации которого еще ниже ( см - табл. 5), не может служить инициатором, так как дает стабильные ( неактивные) трифенилметильные радикалы. [12]
Дибензоилперекись и гексафенилэтан в бензоле реагируют быстро, очевидно, с образованием трифенилметильного радикала. При этом получаются 72 % трифенилметилбензоата, 24 % бензойной кислоты и 25 % тетрафенилметана. Образование последнего не совсем понятно, так как отсутствие двуокиси углерода, дифенила или фенилбензоата не позволяет предполагать появление в системе свободного фенильного радикала. [13]
Константа диссоциаций гексафенилэтана в бензоле, вычисленная на основании измерения магнитной восприимчивости, равна 1 5 - 10 - 4 при 23 С и 53 - Ю-4 при 75 С. [14]
Сопоставление диссоциации гексафенилэтана с другими явлениями, например с чувствительностью трифенилметана к окислению, позволяет предположить, что связь, соединяющая два этановых атома углерода, подвергается активирующему влиянию всех шести ненасыщенных фе-иильных групп. [15]