Cтраница 4
Некоторые исследователи различают в составе стекол двоякого рода кислородные ионы - структурные и анионные. Рефракция же анионных кислородов меняется по мере изменения химического состава стекла. Однако правильнее при расчете рефракций кислородного иона в стеклах производить простое усреднение рефракции, не разделяя кислородные ионы на анионные и структурные. [46]
Некоторые исследователи различают в составе стекол двоякого рода кислородные ионы - структурные и анионные. [47]
![]() |
Элементарная ячейка.| Элементарная ячейка обратной шпинели FesO. j. [ 8Fe - - ( 8Fe, 8Fe - - 32O - J. [48] |
Его решетка представляет собой плотно упакованную кубическую решетку отрицательных кислородных ионов, между которыми вкраплены положительные ионы металла. [49]
По мнению некоторых авторов [ 91, присутствие строенных кислородных ионов в структурных элементах стекла способствует возникновению центров кристаллизации в них. [50]
Мы в качестве критерия предлагаем следующее: если все кислородные ионы в структуре силиката могут быть объединены в мотив, включающий только кремний, то элементы-имитаторы кремния остаются вне этого мотива, и такие минералы следует отнести в группу силикатов алюминия, бора, бериллия. Если же при использовании всех атомов кремния остаются свободные ( неохваченные) ионы кислорода, а иногда и ОН или F, но они могут быть включены в А1 - ( В, Be) - кремневый мотив, то это - А1 - ( В, Be) - силикаты. [51]
Мы в качестве критерия предлагаем следующее: если все кислородные ионы в структуре силиката могут быть объединены в мотив, включающий только кремний, то элементы-имитаторы кремния остаются вне этого мотива, и такие минералы следует отнести в группу силикатов алюминия, бора, бериллия. Если же при использовании всех атомов кремния остаются свободные ( неохваченные) ионы кислорода, а иногда и ОН или F, но они могут быть включены в А1 ( В, Be) - кремниевый мотив, то это - А1 ( В, Be) - силикаты. [52]
В этом случае лимитирующей стадией реакции должен быть перескок кислородных ионов в каркасе цеолитов. Однако поскольку кажущаяся энергия активации дегидроксилирования ( существенная часть которой дает вклад в энергию активации этого перескока [18]) превышает 294 кДж / моль, такой процесс, скорее всего, не имеет места в катализе. [53]
На рис. 232 сопоставлены изменения усредненного объема, приходящегося на кислородный ион в калиевог и натриево-сили-катных стеклах в зависимости от содержания в них щелочного окисла. Из рисунка видно, что ион натрия уплотняет усредненный объем кислородного иона, в то время как ион калия вызывает разрыхление его. Есть основание считать, что ион лития будет еще больше уплотнять объем VQ, чем ион натрия, так как аналогичное сопоставление объемов VQ для борно-литиевой, борно-натриевой и борно-калиевой системы указывает на наибольшее уплотняющее действие ионов лития в системе простых боратных стекол. Такое поведение щелочных ионов соответствует приведенному ранее сопоставлению кривых плавкости щелочно-сили-катных систем; его можно объяснить различным экранирующим влиянием в структурной сетке стекла литиевых, натриевых и калиевых ионов в соответствии с различной величиной их эффективных радиусов. [54]
СО и СО2 вовлекаются практически все соприкасающиеся с газовой фазой кислородные ионы поверхности. Мы предположили, что подвижность комплекса ( CO - / Q -) ( е - / и -) ( которая могла бы нормально осуществляться путем его попеременного образования и разложения) затормаживается адсорбцией О2 на соседнем центре с последующим более медленным взаимодействием с этим комплексом ( по приведенной выше схеме), которое определяет скорость процесса. Однако мы обнаружили затем, что в условиях реакции СО адсорбируется в большей степени, чем О2; это согласуется с результатами Гарнера и его сотрудников [7], полученными при работе в области гораздо меньших давлений. [55]
Правило электростатической, валентности не удовлетворяется: для одного типа кислородных ионов при вычислении получено только 1 6-валентностей. Условие применения этого правила, однако, улучшается, если катион Fe3 замещает титан Т14 и если одновременно кислород замещен гидроксилом. [56]
Вероятно, здесь возникают большие группировки ионов лития и несвязывающих кислородных ионов. [57]
![]() |
Зависимость показателя преломления п калиево-силикатных.| Зависимость дисперсии nf-nc калиево-силикатных стекол от их состава. [58] |
Из рисунка видно, что ион натрия уплотняет усредненный объем кислородного иона, в то время как ион калия разрыхляет его. Есть основание считать, что ион лития еще больше чем ион натрия будет уплотнять объем Fo, так как аналогичное сопоставление объемов Fo для борно-литиевой, борно-натриевой и борно-калиевой систем указывает на наибольшее уплотняющее действие ионов лития в системе простых боратных стекол. Такое поведение щелочных ионов соответствует ранее приведенному сопоставлению кривых плавкости щелочно-силикатных систем; его можно объяснить различным экранирующим влиянием в структурной сетке стекла литиевых, натриевых и калиевых ионов в соответствии с различной величиной их эффективных радиусов. [59]
Следует иметь в виду, что при внедрении в решетку кислородного иона, согласно процессу ( i), в подрешетке ионов никеля должен образовываться один пустой узел. Это связано с тем, что фактическое внедрение избыточного кислорода в решетку по геометрическим соображениям невозможно. Наличие избыточного кислорода на самом деле означает недостаток никеля. Для рассмотрения этих вопросов требуются более сложные обозначения, чем применяемые нами [51]; однако для наших целей эти усложнения не нужны. [60]