Cтраница 4
Пентафторид фосфора был применен в качестве сольвокислоты в реакциях с основаниями, которые образуют аддукты с ВС13 в гало-геноводородах, например с диметилсульфоксидом; во всех случаях в растворе образуется гексафторфосфат, но иногда при нагревании до комнатной температуры он разлагается. [46]
Выбор аниона наиболее важен в анодных реакциях Если нет необходимости иметь окисляющийся аииоп для проведения непрямого электрохимического окисления ( см гл 26), то обычно выбирают трудноокисляющиеся анионы, такие, как перхлорат, тетрафторборат, гексафторфосфат или нитрат. [47]
Водный слой после обработки гексафторфосфатом натрия дал 2 07 г ( 37 %) гексафторфосфата кобальтициния, который при хроматографии в тонком слое на А1203 ( ацетон) дает только одно желтое пятно, совпадающее с пятном заведомого гексафторфосфата кобальтициния. [48]
При проведении электросинтеза в органических растворителях для создания кислых сред используют минеральные и органические кислоты ( соляную, муравьиную, уксусную), щелочных сред - гидроокиси четвертичных замещенных аммония, а нейтральных сред - перхлората, тетрафторбораты, гексафторфосфаты щелочных металлов, чаще всего лития и тетраалкиламмония. Как и в водных растворах, широко применяют соли и-толуолсульфокислоты и ей подобных сульфокислот. [49]
При проведении электросинтеза в органических растворителях для создания кислых сред используют минеральные и органические кислоты ( соляную, муравьиную, уксусную), щелочных сред - гидроокиси четвертичных замещенных аммония, а нейтральных сред - перхлораты, тетрафторбораты, гексафторфосфаты щелочных металлов, чаще всего лития и тетраалкиламмония. Как и в водных растворах, широко применяют соли тг-толуолсульфокислоты и ей подобных сульфокислот. [50]
Смесь 0 5 г ( 1 18 ммоля) ( / - ClCeH4COOHFeC6H5) PFe и CeH5SNa, полученного из 0 08 г ( 3 56 ммоля) Na и 0 42 ( 3 56 ммоля) CeH5SH в 17 мл абсолютного спирта, в минимальном количестве ацетона стояла 10 мин. Выпавший гексафторфосфат n - тиофеноксикарбоксибензол-циклопентадиенилжелеза промыт бензолом и эфиром и переосажден эфиром из ацетона. [51]
Гексафторфосфаты обладают такой же растворимостью, как и соответствующие перхлораты. Трудно растворимые гексафторфосфаты соответствуют трудно растворимым перхлоратам. [52]
CM-I при - 22 С В качестве электрода сравнения используют Ag / AgNO3 ( 0 1 моль / л) в аце-тонитриле. В растворе перхлоратов или гексафторфосфатов в диоксиде серы достигают довольно высоких анодных потенциалов. Электролитом фона может служить также А1С13 [ 353г ]; в такой среде катион-радикалы достаточно устойчивы. [53]
Кристаллическая структура щелочных гексасолей подобна кристаллической структуре галогенидов. При испарении капли водного раствора гексафторфосфата, нанесенной на свежую поверхность слоистой слюды, так же как и в случае галогенида, удается вырастить ориентированный кристалл. [54]
Мешают определению все анионы, образующие с хлоридом тетрафениларсония труднорастворимые соли: перманганат, перренат, перхлорат, бромид, иодид, иодат и роданид. Чаще всего в смеси с гексафторфосфатом находятся ортофосфат и монофторфосфат. Эти ионы не образуют осадков с ТФА, в то время как дифторфосфаты уже в некоторой степени мешают определению. Их можно удалить из смеси, для этого раствор подщелачивают и в течение нескольких минут кипятят, за это время происходит гидролиз дифторфосфата до монофторфос-фата. Во время этой обработки гексафторфосфат не разрушается. [55]