Гель-эффект

Cтраница 2

Количественная проверка теории гель-эффекта была предпринята после разработки экспериментальных методов определения индивидуальных констант полимеризации. Ниже кратко рассматривается влияние гель эффекта на элементарные стадии процесса полимеризации. [16]

Количественная проверка теории гель-эффекта была предпринята после разработки экспериментальных методов определения индивидуальных констант полимеризации. Ниже кратко рассматривается влияние гель-эффекта на элементарные стадии процесса полимеризации. [17]

Повышению скорости реакции способствует гель-эффект. [18]

Кинетической причиной автоускорения ( гель-эффекта) при радикальной полимеризации, как известно, является резкое падение константы гибели макрорадикалов вследствие появления дополнительных диффузионных затруднений. Поэтому совпадение величин q2 и qa, по-видимому, указывает на то, что струк-турообразование, начавшееся уже при относительно невысоком содержании полимера ( область / /), приводит при qa 42 к образованию пространственной структурной сетки, охватывающей достаточно протяженный объем образца. [19]

Наряду с ожидаемым снижением гель-эффекта и смещением его в сторону больших конверсии наблюдается уменьшение предельной конверсии, зависящее как от природы перекиси, так и от ее термостабильности ( кинетические кривые 1, 2, 3 рис. 4, а и 1, 2, 3 рис. 4, б сняты в отсутствие меркаптана. [20]

Имеются три различных объяснения гель-эффекта, но ни одно из них строго не обосновано. Согласно Пра, увеличение скорости полимеризации винилхлорида является следствием двухступенчатого характера процесса инициирования, состоящего из двух последовательных реакций: реакция между мономером и инициатором-комплекс-начальные активные центры. Дженкель, Экманс и Румбах считают, что происходит разветвление кинетических цепей, и постулируют образование дополнительных радикалов вследствие разрыва растущей цепи на две новые цепи, способные к нормальному росту. В свете современных представлений о реакции полимеризации виниловых соединений оба эти объяснения маловероятны. [21]

Автоускорение в процессе полимеризации метилметаКрилата при 50 С в растворе бензола в присутствии бензонлпероксида при различных концентрациях мономера в растворе. [22]

Следующим этапом развития теории гель-эффекта были попытки установить количественные зависимости между изменениями констант скоростей реакций роста и обрыва цепи, с одной стороны, и вязкостью среды, с другой. [23]

Влияние параметров реакционной среды на кинетические параметры привитой полимеризации стирола на каучук. [24]

Это приводит к нарастанию гель-эффекта и росту молекулярной массы гомополистирола при практически неизменной молекулярной массе привитого полистирола. [25]

Ряд авторов [6, 7] связывает наступление гель-эффекта с агрегацией макромолекул и с образованием в полиме-ризующейся системе сплошной трехмерной флуктуационной сетки, в которой застревают макрорадикалы. В результате замедляется гибель активных центров путем рекомбинации или диспропорционирования, хотя их доступность для молекул мономера и, следовательно, способность к реакции роста в течение некоторого времени все еще сохраняются. При еще больших глубинах превращения и реакция роста цепи переходит в диффузионную область. [26]

Как известно, первоначальное объяснение гель-эффекта сводилось к тому, что загустевание полимеризующейся системы отражается в первую очередь на подвижности макрорадикалов, поэтому скорость обрыва цепи резко понижается ( значит, увеличивается полная скорость полимеризации) и возрастает молекулярный вес. В свою очередь это приводит к дальнейшему возрастанию вязкости - и так до тех пор, пока обрыв цепи вовсе не прекращается из-за полной иммобилизации системы. [27]

Зависимость наибольшей НЬЮТОНОВСКОЙ ВЯЗКОСТИ Т нб. [28]

Таким образом, в отсутствие гель-эффекта масса в процессе - гомогенной полимеризации переходит из СВС сразу же в СОС минуя СВЭС. [29]

При этом отмечается ускорение полимеризации ( гель-эффект или эффект Тромсдорфа - Норриша) как следствие увеличения вязкости среды. С увеличением вязкости раствора скорость обрыва снижается примерно на один-два порядка, а скорость стадии роста цепи практически не изменяется. В результате наблюдается увеличение скорости реакции вплоть до полного израсходования реагентов. [30]

Страницы: 1 2 3 4