Гель-эффект

Cтраница 4

Таким образом, полученные данные служат иллюстрацией подавления вызываемых гель-эффектом явлений ( увеличение скорости полимеризации и длины кинетической цепи) путем использования слабых ингибиторов. [46]

Кинетика сополимериза - т дни стирола с 6 % ( мол. я - ДВБ в присутствии n - ДЭБ ( в % от мае - сы мономеров. [47]

При добавлении в систему л-диэтилбензола ( л - ДЭБ) гель-эффект значительно уменьшается и увеличивается время максимального превращения в пространственный полимер. Этим объясняется низкий гель-эффект в системе стирол - технический ДВБ. [48]

Особенностью реакции полимеризации винилхлорида в присутствии инициирующих перекисей является так называемый гель-эффект. Он заключается в возрастании скорости полимеризации при постоянных условиях ведения процесса до превращения в полимер 30 - 40 % мономера и характерен для таких случаев, когда образующийся полимер нерастворим в исходном мономере. Это явление объясняется поглощением части мономера осаждающимися частицами образующегося высокомолекулярного продукта. В результате дальнейший процесс протекает в вязкой среде набухших частиц полимера. Благодаря этому уменьшается вероятность деструкции макромолекул и скорость полимеризации возрастает. По мере течения реакции концентрация мономера в набухших частицах уменьшается, прекращая возрастание скорости процесса. [49]

Как и при полимеризации в массе, в суспензии наблюдается сильный гель-эффект после достижения 20 - 25 % - ного превращения мономеров. Есть указания на то, что продукт, получаемый в суспензии, более неоднороден, чем при сополимеризации в массе. [50]

Шульц, Норриш и др., давшие первоначальное объяснение природы гель-эффекта, предполагали, что стационарность по радикалам в течение всего процесса полимеризации в массе сохраняется. Отсюда, в частности, вытекает, что поскольку константа обрыва для стирола примерно в 2 раза больше, чем для метилметакрилата, то гель-эффект при полимеризации стирола в массе должен быть выражен сильнее. На самом деле наблюдается противоположная картина. [51]

Высокая кажущаяся энергия активации при полимеризации, как и при гель-эффекте, обусловлена участием в них диффузионных процессов. Нечувствительность средней степени полимеризации к условиям инициирования и ее постоянство в пределах широкого интервала кон-версий указывают на известное влияние передачи цепи на мономер и полимер, причем последнее, вероятно, имеет большее значение из-за гетерогенности системы. [52]

Полученные результаты указывают, по мнению авторов, на то, что гель-эффект при полимеризации этого мономера имеет существенное значение. [53]

Ввиду большой вязкости и плохой теплопроводности реакционной массы, а также проявления гель-эффекта теплота реакции отводится недостаточно быстро, вследствие чего, возникают местные перегревы, усиливающие роль передачи цепи на полимер и приводящие к снижению степени полимеризации. [54]

Нужно заметить, что увеличение Рп и Рш происходило при условии учета гель-эффекта. [55]

Автоускорение полимеризации, сопровождающееся увеличением молекулярной массы полдмерного продукта, объясняет теория гель-эффекта. Рассмотрим рбль каждого из этих факторов и их влияние на кинетику полимеризационного процесса. [56]

Страницы: 1 2 3 4