Ионизация - донор
Cтраница 3
Образование комплексов с переносом заряда в первом приближении определяется потенциалом ионизации донора и сродством к электрону акцептора. Для хлора и брома различие в сродстве к электрону ( 1 3 эв и 1 2эе) невелико, поэтому выход радикалов должен слабо зависеть от природы добавленного галоида. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 2, подтверждают этот вывод. [31]
На основании приводимых ниже численных расчетов можно считать что наблюдаемое равенство энергий ионизации доноров и акцепторов не имеет фундаментального значения, а носит случайный характер. [32]
Допущение ДО ДОД оправдано тем, что в области высоких температур степень ионизации доноров согласно ( 1 - 20а) возрастает. В формулу ( 1 - 226) следует подставлять значения р3 с учетом их температурного коэффициента ( см. стр. [33]
Выражения (4.4) и (4.5) могут быть использованы для оценки спектроскопическим методом энергий ионизации доноров. [34]
Бриглеб и Чекалла [16] сообщили, что имеется приблизительно линейная зависимость между потенциалом ионизации донора и / zvn3He только для комплексов с иодом, но также и для комплексов, в которых акцептором является 1, 3, 5-тринитробен-зол или хлоранил. Авторы получили также похожее на уравнение ( 2) выражение, применимое при математическом описании этой зависимости. Отмечалось, что исследование спектров комплексов с переносом заряда может быть использовано в качестве удобного экспериментального метода определения потенциалов ионизации доноров в тех случаях, когда известно, что соотношения такого типа действительно выполняются. Этот метод имеет ряд ограничений, так как данные для некоторых доноров не согласуются с теми кривыми, которые характеризуют поведение большинства доноров. Фостер [18] и Чоудхури [19] сообщили о дополнительных интересных результатах изучения зависимости энергии перехода с переносом заряда от потенциала ионизации донора. [35]
Поэтому мы вынуждены ограничиться лишь очень грубой оценкой, существенно руководствуясь экспериментальными значениями энергии ионизации доноров. Для начала рассмотрим случай, когда донорами являются атомы фосфора, создающие наименьшие искажения в решетке кремния. [36]
Как следует из теории комплексов с переносом заряда Малликена [18], чем меньше потенциал ионизации донора при одном и том же акцепторе, тем больше степень переноса заряда и, следовательно, тем прочнее образующаяся межмолекулярная связь. [37]
 |
Зависимость р / С от потенциалов ионизации конденсированных ароматических углеводородов. [38] |
Данные рис. 25, исправленные таким образом, показывают, что между основностью и потенциалом ионизации донора имеется корреляция, поэтому основность ангулярных и линейных, а также перы-конденсированных ароматических соединений может рассматриваться с единой точки зрения. [39]
При большой ширине запрещенной зоны этот политип имеет меньшую изотропную эффективную массу электронов, наименьшую энергию ионизации доноров и почти изотропную и одну из самых высоких подвижность электронов; дырочный политип 4 / f - SiC также выгодно отличается от других политипов наименьшей энергией ионизации акцепторов. Кроме того, 4Я по сравнению с другими политипами имеет более узкую область гомогенности. [41]
Перенос заряда с образованием локальных полярных состояний энергетически выгоден в том случае, если разность потенциала ионизации донора и сродства к электрону акцептора меньше энергии кулоновского взаимодействия в полярном состоянии, возникающем благодаря переносу заряда. Поскольку величина кулоновских сил обратно пропорциональна квадрату расстояния между зарядами, то наиболее благоприятные условия для образования КПЗ создаются в локальных областях, в которых фрагменты донора и акцептора максимально сближены. Такими областями могут являться дефекты надмолекулярной структуры, ростовые дислокации, различные нарушения стехиометрии. [42]
КПЗ-П позволяет качественно объяснить не только возможность аналогичного хода зависимости между положением полосы МПЗ и потенциалом ионизации донора в случае КПЗ-I и КПЗ-П, но и возможность появления в спектре КПЗ-П еще полос поглощения. Данные полосы ухе не являются полосами МПЗ, в принадлежат смещенному вследствие комплексообразования переходу в молекуле акцептора и доапра. [43]
Механизм фотопереноса электрона: hvi, IIVE, hvcr - энергии фотонов; Ie - потенциал ионизации донора электрона; D - донор электрона; А - ак цептор электрона. [44]
 |
Восстановление иона 1-пропил - З - карбамидопиридиния гидросульфитом или. [45] |
Страницы: 1 2 3 4