Cтраница 4
Доказательство промежуточного образования комплекса с переносом заряда было основано на линейной зависимости полосы переноса заряда от потенциала ионизации донора и на очевидном предположении, что наклон графика линейной зависимости не должен сильно изменяться, если акцепторы являются очень сходными молекулами, например двумя различными ионами пиридиния. [46]
Поскольку та, как правило, больше тс, а энергия ионизации акцепторов также значительно больше энергии ионизации доноров, то отсюда следует, что оптические переходы валентная зона - донор на один-два порядка более вероятны, чем переходы акцептор - зона проводимости. При частоте возбуждающего света, близкой к ioj для полупроводника - типа или близкой к ш0 для образцов р-типа, выражения в квадратных скобках (9.29) и (9.30) примерно равны единице. С увеличением to этот член в знаменателе (9.29) быстро возрастает, так как т / тс1, а значение В vd ( ( s) уменьшается. [47]
Механизм фотопереноса электрона: hvi, hve, / ivcr - энергии фотонов; Ie - потенциал ионизации донора электрона; D - донор электрона; А - акцептор электрона. [48]
Наклон этой прямой соответствует ширине запрещенной зоны около 0 7 эВ, что в 70 раз больше энергии ионизации доноров. Поэтому наклон собственного и примесного участков кривых на графиках Аррениуса так резко различен. [49]
Если донором является не бензол, а его алкилпроизнодные или полиядерные ароматические углеводороды, то с уменьшением потенциала ионизации донора максимум полосы переноса заряда смещается в длинноволновую область. В узком интервале значений / д ( 7 - 10 в) эта зависимость близка к линейной. [50]
Как мы видели, установить какие-либо четкие закономерности в величине сопротивления и энергии активации в зависимости от потенциала ионизации донора не удавалось, тогда как при исследовании спектров комплексов получена совершенно явная корреляция между положением полосы поглощения, соответствующей переносу заряда, и потенциалом ионизации донора. [51]
Интерес к поставленной задаче возрос в связи с тем поразительным обстоятельством, что в кремнии и в германии энергии ионизации доноров и акцепторов приблизительно совпадают. Это тем более удивительно, что, как показывают опыты по циклотронному резонансу [2], структуры зон проводимости и валентной в этих веществах совершенно различны. Основные энергетические зоны для кремния показаны на фигуре. [52]
Сравнительное исследование спектров поглощения молекулярных комплексов, состоящих из одинаковых акцепторных молекул и различных донорных, позволяет определить потенциалы ионизации доноров. Было исследовано [49] большое число молекулярных комплексов различных органических соединений, в результате чего были определены потенциалы ионизации ряда сложных молекул. Точность определения потенциалов ионизации в этом методе не очень высока ( 0 3 - 0 4 эв), однако метод, позволяет исследовать соединения, сведения о потенциалах ионизации которых трудно получить иным путем. [53]
Здесь, как и для комплексов с другими акцепторами, удельная проводимость не находится в прямой связи с потенциалом ионизации донора. [54]
Было показано, что кинетика одноэлектронного восстановления зависит не только от электроноакцепторной способности радикала, но и от потенциала ионизации донора электронов. При сравнении восстановления индофеноксила аминами, эфирами и сульфидами выяснилось, что все эти реакции протекают по сходному механизму, причем злектронодонорная активность увеличивается в ряду гетероатомов: NOS. Полярный характер взаимодействия в рассматриваемых реакциях подтверждается сильной зависимостью их скоростей от полярности среды. [55]
Адсорбция-разложение N2O на окислах n - типа вроде ZnO протекает медленно, так как в энергию активации процесса входит энергия ионизации донора, отдающего требуемый электрон. Наоборот, десорбция кислорода должна здесь протекать достаточно быстро, поскольку мы находимся на нисходящей ветви изобары адсорбции этого газа. Проводимость увеличилась примерно в 50 раз, в то время как активность - лишь в два раза. Порядок же величины кажется ненормальным. Нужно, однако, заметить, что действие промотора всегда проходит через максимум и концентрация 0 01 % может оказаться лежащей по ту или другую сторону от этого максимума. [56]