Каталитическая активность - металл
Cтраница 3
Некоторые исследователи [95, 99, 100] связывают каталитическую активность металлов с параметрами кристаллической решетки. Исследуя гидрирование этилена на металлических пленках авторы [95, 99, 101-103] пришли к выводу, что активность металла-катализатора связана с межатомными расстояниями в кристалле металла. [31]
Однако кислород может повысить каталитическую активность металла и увеличить срок службы электрода. Поэтому при использовании электродов из полированной платины или золота желательно, чтобы в растворе имелись следы кислорода. Другие примеси, такие, как соединения мышьяка и серы, могут действовать как каталитические яды и сокращать срок службы электрода. [32]
 |
Основные физико-химические процессы и изменение параметров ( Т, W, Р рабочего тела в камере сгорания ЖРД. [33] |
На скорость деструкции влияет и каталитическая активность металлов, при этом сами металлы могут разрушаться, а продукты коррозии загрязняют топливо. [34]
Скорость расходования антиокислителя прямо пропорциональна каталитической активности металла. [36]
Поэтому для интерпретации данных по каталитической активности металлов химик нуждается в теории металлического состояния, учитывающей возможность образования поверхностных соединений ковалентной природы. Ведь не случайно, что весьма квалифицированные попытки использовать аппарат и модель зонной теории для интерпретации результатов по адсорбции на металлах [56] имели ограниченный успех и не получили дальнейшего развития. При непосредственном использовании этой теории существенно, что, по-видимому, как показал Кемболл [60], ds / j - гибридизация в ряду переходных элементов дает максимальную валентность металлического атома, равную шести. Теория Полинга, во-первых, дает возможность связать валентные свойства поверхности металлических кристаллов с незаполненностью d - оболочек и, во-вторых, позволяет понять образование ковалентных адсорбционных соединений. Поэтому не случайно, что и зарубежные [54, 55, 61-63] и отечественные [28, 64, 65] авторы в той или другой мере привлекают концепцию незаполненности d - оболочек для интерпретации каталитических явлений. [37]
Скорость расходования антиокислителя прямо пропорциональна каталитической активности металла. [39]
Значительный интерес для выяснения зависимости каталитической активности металлов от их электронной структуры представляет изучение сплавов. [40]
 |
Схема дегидрирования С Н 2 на секстетах ( по Баландину.| Энергия связей А - В в молекуле, находящейся в адсорбированном и в газовом состоянии ( по Баландину. [41] |
Иногда геометрического соответствия недостаточно для проявления каталитической активности металла. Например, медь имеет параметры решетки, лежащие в пределах ( 2 5 - 2 8) X х10 - 10 м ( / - Си 2 55 10 - 10 м), однако этот металл не проявляет высокой активности в реакциях гидрирования и дегидрирования. По мультиплетной теории кроме геометрического соответствия система субстрат - катализатор должна еще отвечать условию энергетического соответствия. [42]
Сложнее обстоит дело с изучением природы каталитической активности металлов. Хотя этому вопросу посвящено тоже множество работ, более или менее определенных выводов нефеноменологического характера здесь пока еще не получено. [43]
 |
Зависимость удельной скорости гидрирова-ния ( уд соединения с СС-связями от смещения потенциала скелетного никелевого катализатора. [44] |
Основной вывод доклада 43 об увеличении каталитической активности металлов в реакции гидрирования олефинов с уменьшением начальной теплоты адсорбции водорода хорошо согласуется с экспериментальными данными. Так, сопоставление констант скоростей гидрирования олефинов и их производных с величиной смещения потенциала катализатора ( рис. 3) показывает, что оптимальные результаты достигаются на поверхности, почти целиком заполненной водородом. При введении в молекулу внеиндексных функциональных групп повышается адсорбционная способ ность непредельных соединений, что вызывает удаление части атомов водорода с малой энергией связи и приводит к резкому снижению скорости гидрогенизации, а в пределе даже к полному торможению процесса. К аналогичным выводам приводит сопоставление-скоростей гидрирования олефинов в различных средах с величинами дифференциальных теплот адсорбции водорода, рассчитанными по кривым заряжения. [45]
Страницы: 1 2 3 4