Каталитическая активность - металл
Cтраница 4
Еще большие трудности представляет теоретическая трактовка каталитической активности металлов. [46]
 |
Схема дегидрирования С6Н12 на секстетах ( по Баландину.| Энергия связей А - В в молекуле, находящейся в адсорбированном и в газовом состоянии ( по Баландину. [47] |
Иногда геометрического соответствия недостаточно для проявления каталитической активности металла. Например, медь имеет параметры решетки, лежащие в пределах ( 2 5 - 2 8) X х10 - 10 м ( гси 2 55 10 - 10 м), однако этот металл не проявляет высокой активности в реакциях гидрирования и дегидрирования. По мультиплетной теории кроме геометрического соответствия система субстрат - катализатор должна еще отвечать условию энергетического соответствия. [48]
На рис. 2.18 представлены результаты изучения каталитической активности металлов 5 и 6 периодов в реакции разложения аммиака. Представленный график показывает периодичность изменения каталитических свойств с максимумами активности у железа и его аналогов - рутения и осмия. [49]
В заключение целесообразно сделать выводы о каталитической активности металлов в отношении разрыва связей С - Н и о механизме обмена углеводородов различных классов. Поскольку эти оба вопроса тесно связаны, следует рассмотреть их вместе. [50]
Прочность связи газов с металлической поверхностью и каталитическая активность металлов, как правило, выше для rf - металлов, чем для s - p - металлов, и этому обстоятельству уделено много внимания. Доуден полагает, что быстро адсорбировать газы при температурах ниже комнатной могут только те металлы, которые имеют неполностью занятые rf - уровни. Считается, что образование - связей протекает с низкой энергией активации, что можно объяснить переходом электрона на пустой уровень и возникновением мулликеновской связи, основанной на переносе заряда. Связь не очень прочна, но она может переходить в более прочную d - s - p - съязъ. Однако для этого процесса требуется энергия активации, так что обычно он не протекает до тех пор, пока не достигаются более высокие температуры. Для образования rf-s - p - связей у s - yp - металлов необходимо возбуждение электрона и его переход на уровень проводимости; вследствие эндотермичности такого возбуждения эти связи оказываются слабыми. Исключение составляют специально активированные металлы ( например, медь), в которых электронные уровни изменены под влиянием дефектных структур. [51]
В настоящей работе было показано, что каталитическая активность металла может сильно меняться от одной грани к другой как в случае перестройки поверхности, так и в случае ее отсутствия. [52]
В связи с изложенными данными становится понятной каталитическая активность металлов конца переходных серий ( I и II побочные подгруппы) в реакциях этинилирования. [53]
На обоих носителях найден следующий порядок изменения каталитической активности металлов в реакции гидрогенизации бензола: RuPt PdTcRe. Предполагается, что такой порядок активностей связан со способностью этих металлов хемосорбировать водород при комнатной температуре, которая изменяется в том же порядке. [54]
При анализе других свойств, связанных с каталитической активностью металлов, скомбинированных в сплаве, было обращено внимание на общее электронное пространство VE, соответствующее разнице между атомным и ионным объемом, и пространство, занимаемое отдельным электроном VE, которое представляет собой общее электронное пространство [203], деленное на число валентных электронов. [55]
Большой экспериментальный материал указывает на то, что каталитическая активность металлов связана с наличием незаполненных d - уровней, свойственных переходным элементам таблицы Менделеева. В кристаллах металлов этого типа образуются сложные валентные зоны, являющиеся результатом перекрытия s - и d - зон. Часть связей в кристалле при этом осуществляется за счет неспаренных J-электронов. Степень участия d - электронов в образовании валентных связей называется, по Полингу, процентом d - состояния. Переходные металлы способны образовывать связи как с электроно-донорными молекулами, так и с электроноакцепторными, причем прочность этих связей варьирует в широких пределах. Однако в других реакциях, например при синтезе аммиака, такой прямой зависимости не наблюдается. Кроме того, в работе Кокса, Лаули и Гуатми [16 ] установлено, что у различных никельмедных сплавов связь активности с d - co - стоянием для реакции разложения НСООН сохраняется только для некоторых кристаллографических плоскостей. [56]
Страницы: 1 2 3 4