Генерирование - свободный радикал
Cтраница 1
Генерирование свободных радикалов, необходимых для инициирования полимеризации, чаще всего достигается путем использования специальных веществ, инициаторов, сравнительно легко подвергающихся гемолитическому распаду под влиянием тепла или света. Активация мономеров без участия посторонних агентов возможна только при радиационном инициировании, поскольку в условиях полного отсутствия кислорода большинство из них не обнаруживает склонности к полимеризации даже при температуре выше 100 С. Исключение составляет лишь ограниченное число соединений, например стирол и, в гораздо меньшей степени, метилметакрилат. [1]
Для генерирования свободных радикалов могут быть использованы окислительно-восстановительные реакции с неорганическими ионами, которые могут менять свое валентное состояние путем потери или захвата единственного электрона. [2]
Поэтому генерирование свободных радикалов по реакции (1.1) идет медленно ( Vi lO 7 - 10 - 9 моль / л-с), что позволяет пренебречь вкладом реакции ( 1 1) в инициирование цепей при умеренных температурах. [3]
Для генерирования свободных радикалов могут быть использованы окислительно-восстановительные реакции с неорганическими ионами, которые могут менять свое валентное состояние путем потери или захвата единственного электрона. [4]
Основными методами генерирования свободных радикалов являются термическое и фотолитическое расщепление молекул. [5]
Вещество - предназначенное для генерирования свободных радикалов, должно удовлетворять ряду требований, важнейшим из которых, конечно, является достаточная реакционная способность образующихся радикалов. Другое требование заключается в возможности регулировать скорость генерирования радикалов таким образом, чтобы период полураспада соединения на радикалы был бы соизмерим с временем проведения эксперимента. В связи с этим при выборе веществ для генерации радикалов удобно пользоваться графическими диаграммами температурных зависимостей времени полураспада. [6]
 |
Зависимость содержания переписных групп ( 1, 2 и двойных связей ( 3, 4 ( ТМАК в - ном Рас-творе МОЭЦ ( т10 ] от времени термообработки - с при 313 К ( 1, 3 и 353 К ( 2, 4. [7] |
Известно [349], что скорость генерирования свободных радикалов ДИНИЗ значительно превышает скорость зарождения цепи за счет реакции кислорода с мономером. Поэтому кислород не играет существенной роли в инициировании сшивания. [8]
Реакции инициируются или ускоряются в условиях генерирования свободных радикалов, например в присутствии упомянутых выше пероксидов или при облучении. Квантовый выход может быть очень высоким, порядка 1000, если каждый квант света генерирует длинную цепь, или низким, как в случае нецепных процессов. [9]
Для ускорения процесса окисления необходимо обеспечить высокую скорость генерирования свободных радикалов, что достигается введением различных инициаторов. При этом достаточно обеспечить генерирование радикалов только в начальный период. Развившаяся реакция протекает с увеличивающейся скоростью без дополнительного ввода инициатора. [10]
Для ускорения процесса окисления необходимо обеспечить высокую скорость генерирования свободных радикалов, что достигается введением различных инициаторов. При этом достаточно обеспечить генерирование радикалов только в начальный период. [11]
При автоокислении изопропилбензола гидропероксид играет важную роль дополнительного источника генерирования свободных радикалов. [12]
Фотолиз или термолиз диалкильных соединении ртути являются удобными методами генерирования свободных радикалов. [13]
В то же время введение инициаторов и создание условий непрерывного генерирования свободных радикалов позволяет при температуре до 287 С, атмосферном давлении и уменьшении соотношения изобутан: этен вдвое, повысить селективность по 2 2-диметилбутану более чем в три раза ( до 82 / 6) с одновременным снижением ( до 6 5 / а) содержания низкооктанового 2-метилпентана в алкилате. [14]
Повышение влажности древесины от 0 до 6 3 % увеличивает генерирование свободных радикалов, но при дальнейшем повышении массовой доли влаги увеличивается скорость гибели радикалов. Можно предположить что избыточная вода ( свыше 6 3 %) улавливает свободные радикалы, образуя комплексы фе-ноксильный радикал - вода. [15]
Страницы: 1 2 3 4