Генерирование - свободный радикал
Cтраница 2
Это не позволяет оценить вклад реакции зарождения в общую скорость генерирования свободных радикалов в развившемся процессе окисления. По-видимому, именно, высокие скорости генерирования свободных радикалов; которые способны создавать окислительно-восстановительные системы типа: гидроперекись - соль металла переменнрй валентности [197], обеспечивают ускорение окисления и полимеризации при пленкообразов. [16]
 |
Кинетические кривые эмульсионного окисления изопро-пилбензола ( / и распада гидроперекиси в отделенной углеводородной фазе ( 2. 3. 4 и в эмульсии ( 2. 3. 4 при 110 С. [17] |
Все это указывает на то, что одного допущения об усиленном генерировании свободных радикалов в водной фазе недостаточно для объяснения высокой скорости окисления углеводородов в эмульсиях. [18]
То большое внимание, которое было уделено нами влиянию ЭД на генерирование свободных радикалов в системах типа Циг-лера - Натта, обусловлено тем, что ряд полярных винильных мономеров ( ММА, МА, АН, ВА и др.) содержит электронодонор-ные группы, способные играть ту же роль в полимеризации, что и ЭД, специально добавляемые в систему при полимеризации ВХ. [19]
Известны различные методы инициирования полимеризации випильных мономеров в зависимости от способа генерирования свободных радикалов. Наиболее простой метод - термическая полимеризация, когда свободные радикалы образуются при простом нагревании. [20]
Мы постарались показать, как взаимодействие систем типа Циглера-Натта приводит к генерированию свободных радикалов. [21]
Расщепление связей С - N с выделением молекулы азота также является хорошим способом генерирования свободных радикалов. [22]
 |
Скорости окисления этилбензола в присутствии АИБН, СиО и NiO. [23] |
Эти результаты указывают на то, что роль СиО и NiO сводится к генерированию свободных радикалов, которые вызывают радикально-цепной процесс в объеме жидкой фазы. [24]
Увеличение относительного объема водной фазы приводит к сокращению индукционного периода реакции, по-видимому, ввиду усиления генерирования свободных радикалов, связанного с наличием водной фазы и увеличением поверхности раздела фаз. Однако стимулирование разложения гидроперекиси водным раствором соды имеет также и отрицательные последствия: при большом количестве щелочной водной фазы снижается максимальная концентрация гидроперекиси. [25]
То обстоятельство, что окислительное присоединение галоген-алкилов сопровождается промежуточным образованием свободных радикалов, позволяет использовать его для генерирования свободных радикалов. [26]
В случае реакций с разветвленными цепями и реакций с вырожденным разветвлением период индукции зависит также от роста скорости генерирования свободных радикалов. В начале автоускоренного процесса скорость образования первичных радикалов может быть ничтожной, поэтому течение реакции не заметно. [27]
Надежно определены элементарные константы и дана кинетическая модель реакций, что позволяет использовать этот процесс как один из наиболее удобных методов определения скорости генерирования свободных радикалов. С этой целью Агабеков, Бутовская и Антоновский с соавторами [124-129] разработали стандартизированный метод тестирования радикальных инициаторов, основанный на использовании в качестве модельных систем для низких температур ( 323 - 353 К) жидкофазного окисления кумола и для относительно высоких температур ( 373 - 403 К) - жидкофазного окисления н-декана. [28]
Их использование для эмульсионной полимеризации 4 различных мономеров, например при синтезе бута-диенстирольного каучука, стало возможным лишь тогда, когда научились регулировать скорости генерирования свободных радикалов, что достигается применением комплексных солей железа, обладающих меньшей реакционноспособностью ( например, пирофосфатов), или солей с очень малой растворимостью. Особенно большая роль принадлежит системам с участием еще одного компонента - восстановителя, способного возвращать ионы металла в исходное закисное состояние и тем самым обеспечивать их повторное участие в реакции с перекисями. [29]
Их использование для эмульсионной полимеризации 4 различных мономеров, например при синтезе бута-диенстирольного каучука, стало возможным лишь тогда, когда научились регулировать скорости генерирования свободных радикалов, что достигается применением комплексных солей железа, обладающих меньшей реакционноспособностью ( например, нирофосфатов), или солей с очень малой растворимостью. Особенно большая роль принадлежит системам с участием еще одного компонента - восстановителя, способного возвращать ионы металла в исходное закисное состояние и тем самым обеспечивать их повторное участие в реакции с перекисями. [30]
Страницы: 1 2 3 4