Cтраница 1
Генерирование титранта производят при контролируемом значении генераторного тока. Поддержание этого тока постоянным ( это возможно при достаточном содержании в растворе вещества, продуктом электрохимического разложения которого является титрант) соответствует введению в раствор во времени определенных порций реагента, как это имеет место при обычном титровании. [1]
Генерирование титранта производят при контролируемом значении генераторного тока. Поддержание этого тока постоянным, что возможно только при достаточном содержании в растворе вещества, продуктом электрохимического разложения которого является титрант, соответствует введению в раствор во времени определенных порций реагента, как это имеет место при обычном титровании. В кулонометрическом титровании применяются различные способы определения эквивалентной точки. [2]
Генерирование титранта в количествах, эквивалентных малой абсолютной массе определяемого вещества, происходит при малых токах ( несколько микроампер) и в течение короткого времени. Задача поддерживания постоянным малого тока технически разрешается просто. Поэтому в ультрамикромасштабе легко осуществим вариант кулонометричеекого титрования при постоянном токе. [3]
Генерирование титранта может осуществляться как непосредственно в сосуде для титрования, так и в отдельном сосуде. [4]
![]() |
Ячейка для кулонометрических. [5] |
Таким путем регулируют скорость генерирования титранта, подавая электролит в начале титрования большими порциями, а по мере приближения к конечной точке - все более малыми дозами. [6]
Однако косвенная кулонометрия с генерированием титранта на практике применяется в основном в гальваностатическом варианте. [7]
Однако часто оказывается невозможным проведение титрования и генерирования титранта в одном сосуде, например, когда титруемый раствор содержит компоненты, препятствующие реакции генерирования, или титрование происходит при неблагоприятных температурных условиях. [8]
Типичная конструкция ячейки для кулонометрического титрования с внутренним генерированием титранта показана на фиг. В трубку помещается вспомогательный электрод, продукты электродной реакции которого не используются в процессе титрования. Внутренняя полость трубки заполнена специально подобранным электролитом и отделяется от титруемого раствора полупроницаемой перегородкой. Наличие перегородки исключает возможность побочных реакций с титруемым раствором. Если конечная точка титрования определяется электрометрически, то в сосуд вводятся также электроды измерительной ячейки. [9]
При кулонометрическом определении галогенов иногда ведут титрование с внешним генерированием титранта [329], что исключает помехи от осадка AgCl или другого галогенида серебра, выделяющегося на генераторном аноде. В сочетании с методом хроматографии кулонометрическая аргентометрия успешно используется для анализа смесей близких по свойствам веществ. [10]
В последнее время при ОВ титровании все чаще прибегают к кулонометрическому генерированию титранта и потенциомет-рической либо биамперометрической индикации конечной точки титрования. Разработка бездиафрагменной кулонометрической ячейки [301-304] с точечным вспомогательным платиновым электродом в цепи генерирования титранта значительно упростило технику кулонометрического ОВ титрования. [11]
Из этих кривых находят время ( т), затраченное на генерирование титранта, использованного для опреде - ления цинка. [12]
Это достигается увеличением концентрации данного реагента настолько, чтобы уменьшение ее при генерировании титранта оказывалось незначительным. Например, при фотонометрическомтитровании Ы0 - 5 М раствора железа ( Ш) щавелевой кислотой исходная 0 1 М концентрация кислоты к концу титрования уменьшается только на 5 - 10 - e M, что составляет всего 0 005 % ее исходной концентрации. [13]
Это достигается увеличением концентрации данного реагента настолько, чтобы уменьшение ее при генерировании титранта оказывалось незначительным. Например, при фотонометрическомтитровании 1 - 10 - 5 М раствора железа ( Ш) щавелевой кислотой исходная 0 1 М концентрация кислоты к концу титрования уменьшается только на 5 - 1СГ6 М, что составляет всего 0 005 % ее исходной концентрации. [14]
Различные методы электрометрической индикации точки эквивалентности могут быть использованы в условиях ультрамикроанализа особенно эффективно в сочетании с электролитическим генерированием титранта. [15]