Генерирование - титрант
Cтраница 2
По сравнению с системой, в которой образуется осадок, здесь не происходит пассивации электродов, и после генерирования титранта в растворе быстрее устанавливается равновесие. Комплексообразующим агентом в рассматриваемом примере является этилендиаминтетрауксусная кислота. Исходным веществом для генерирования титранта служит ртутная соль ЭДТУ. Вспомогательным электродом в ячейке для генерации титранта является платиновый электрод. [16]
Ферроцианид-ион, генерируемый восстановлением феррициа-нидов на платиновом катоде в кислых растворах ( рН 1 - 3), используют для определения Си11 ( при внешнем генерировании титранта) [332], а также для титрования микро - [538] и миллиграммовых [539] количеств цинка. В последнем случае определяют 0 3 - 80 мг в 80 мл или 180 - 3000 мне Zn в 50 мл раствора с ошибками, соответственно, менее 1 отн. Конечную точку титрования определяют потенциометрически или амперометрически. [17]
Иногда объем титруемого раствора и размеры ячейки таковы, что поместить их в соответствующий фотометр не представляется возможным. Тогда периодически прерывают генерирование титранта, отбирают часть электролита, фотометри-руют его при соответствующей длине волны, затем переносят отобранную порцию электролита обратно в ячейку и продолжают титрование. Проведя такую операцию несколько раз, по полученным данным строят график зависимости оптической плотности от количества полученного титранта и находят конечную точку обычным путем. [18]
Описанная конструкция также обеспечивает разделение продуктов электролиза. При использовании ячеек для внешнего генерирования титранта необходимо сводить до минимума емкость ячейки и капиллярной трубки, соединяющей ее с сосудом для титрования. В этом случае уменьшается количество неиспользованного в процессе титрования генерированного вещества и запаздывания в первоначальном поступлении продуктов генерирования в сосуд для титрования. [19]
Конечную точку титрования определяют с помощью индикаторов или индикаторных систем. В случае автоматического титрования с внешним генерированием титранта скорость подачи электролита регулируют клапаном, установливаемым вместо крана и управляемым с помощью специального прибора, связанного с индикаторной системой. [20]
В подавляющем большинстве случаев кулонометрические титрования проводят с применением титрашюнных ячеек, в которых титрант генерируется в том же электролите, куда вводят и анализируемый раствор. Такая техника обычно называется титрованием с внутренним генерированием титранта. Значительно реже используется прием, в котором титрант генерируют в отдельной камере и затем вводят в раствор, содержащий определяемый компонент. [21]
В подавляющем большинстве случаев кулонометрические титрования проводят с применением титрационных ячеек, в которых титрант генерируется в том же электролите, куда вводят и анализируемый раствор. Такая техника обычно называется титрованием с внутренним генерированием титранта. Значительно реже используется прием, в котором титрант генерируют в отдельной камере и затем вводят в раствор, содержащий определяемый компонент. [22]
При фотометрическом титровании контроль за ходом процесса титрования осуществляется с помощью фотоколориметра или спектрофотометра по изменению поглощения света с определенной длиной волны. Это особенно важно при кулонометрическом титровании с внутренним генерированием титранта при больших величинах генерирующего тока. [23]
 |
Схема включения аппаратуры для кулонометрического титрования с би-амперометрической индикацией точки эквивалентности. [24] |
Используя биамперометрическую индикацию точки эквивалентности, можно выполнить кулонометрическое титрование не только с хорошей точностью, высокой чувствительностью, но и достаточно быстро, что также существенно в условиях ультрамикроанализа. Дополнительным достоинством в этом случае для эксперимента с электролитическим генерированием титранта является и простота всей системы индикации. [25]
Так как реагент является здесь продуктом электролиза, то количество его, пошедшее на титрование определяемого вещества, а следовательно, и количество последнего, может быть определено по количеству затраченного за время титрования, вплоть до сигнала о завершении его, электричества. Необходимо, чтобы все затраченное в процессе титрования электричество расходовалось исключительно на генерирование титранта. Возможность одновременного протекания каких-либо побочных процессов должна быть совершенно исключена. Генерирование титранта должно происходить, таким образом, при 100 % - ном выходе по току. [26]
В связи с тем, что реагент в данном случае является продуктом электролиза, его количество, пошедшее на титрование определяемого вещества, а следовательно, и количество последнего может быть определено по количеству затраченного за время титрования, вплоть до сигнала о его завершении, электричества. Необходимо, чтобы все затраченное в процессе титрования электричество расходовалось исключительно на генерирование титранта. Должна быть полностью исключена возможность протекания побочных процессов. Генерирование титранта должно происходить при 100 % - ном выходе по току. [27]
В последнее время при ОВ титровании все чаще прибегают к кулонометрическому генерированию титранта и потенциомет-рической либо биамперометрической индикации конечной точки титрования. Разработка бездиафрагменной кулонометрической ячейки [301-304] с точечным вспомогательным платиновым электродом в цепи генерирования титранта значительно упростило технику кулонометрического ОВ титрования. [28]
Очень интересен метод, получивший название кулонометрического титрования. От титрования в обычном понимании этого слова этот метод отличается тем, что здесь производится электролитическое генерирование титранта, причем в подавляющем большинстве случаев непосредственно в том же растворе, в котором находится и определяемое вещество. Электрогенерированный реагент вступает во взаимодействие с определяемым веществом и появление малейшего избытка его, свидетельствующего о конце титрования, мгновенно фиксируется специально предусмотренной для этого индикаторной системой. Необходимо, естественно, чтобы титрующее вещество реагировало с определяемым быстро и количественно, не взаимодествуя ни с каким другим из имеющихся в данной пробе. [29]
При титровании иодидов и ферроцианидов электрогенериро-ванным Мп04 [362] конечную точку определяют потенциометри-чески. Потенциал индикаторного электрода устанавливается довольно медленно в области конечной точки, поэтому по мере приближения последней генерирование титранта ведут с небольшими перерывами. Последнее можно заметить по появлению темного осадка на поверхности электрода. [30]
Страницы: 1 2 3 4