Генерирование - титрант
Cтраница 3
При биамперометрйческом ОВ титровании после точки эквивалентности появляется небольшой избыток генерируемого титранта ( например, при определении инвертного сахара [301, 305, 306] или диоксида серы [302, 307] в продуктах пищевой промышленности это иод) и через цепь двух платиновых индикаторных электродов начинает проходит ток. Когда этот ток достигает ( достаточно быстро) определенной величины ( индикаторный ток), цепь генерирования титранта автоматически отключается и титрование прекращается. Поскольку конечной точке титрования соответствует некоторый избыток титранта, для повышения точности титрования до введения в ячейку анализируемой пробы проводят так называемый предэлектролиз до той же величины индикаторного тока в цепи индикаторных электродов, что и при достижении конечной точки титрования. Если концентрация анализируемого вещества не очень низкая, то можно обойтись и без предэлектролиза. [31]
С уменьшением концентрации А0х в ходе реакции снижается i1 и повышается i, в конечной точке титрования [ Ао ] 0, t i 0, i i. Например, если вклад первичной электродной реакции в общий ток составляет 80 %, а эффективность генерирования титранта даже равна 90 %, то общая эффективность титрования достигает 98 %, что является удовлетворительным условием. [32]
Для анализа химических реактивов рекомендуется применять кулонометрическое титрование при постоянном токе. Теоретически этот метод позволяет заменить подавляющее большинство объемных классических методов, однако это эффективно только в тех случаях, когда реализуются преимущества электролитического генерирования титранта. [33]
В то время как при потенциостатической кулонометрии определяемое вещество само вступает в электрохимическую реакцию на рабочем электроде, при кулонометрическом титровании при контролируемой силе тока в процессе химической реакции генерируется продукт, который затем вступает в реакцию с определяемым веществом. Таким образом, данный метод аналогичен классическому титрованию, за исключением того, ЧТО ТИТрЗНТ генерируют в процессе электролиза. При генерировании титранта отпадает необходимость применения установочных веществ и установки титра. [34]
В то время как при потенциостатической кулонометрии определяемое вещество само вступает в электрохимическую реакцию на рабочем электроде, при кулонометрическом титровании при контролируемой силе тока в процессе химической реакции генерируется продукт, который затем вступает в реакцию с определяемым веществом. Таким образом, данный метод аналогичен классическому титрованию, за исключением того, что титрант генерируют в процессе электролиза. При генерировании титранта отпадает необходимость применения установочных веществ и установки титра. [35]
Выбранную индикаторную ячейку располагают под микроскопом следующим образом: капиллярный сосуд - во влажной камере, микроинструменты - в боковых манипуляторах справа. Капилляр для генерирования титранта ( см. рис. 113) помещают в центральном правом манипуляторе, поднимая последний так, чтобы капилляр оказался в плоскости над камерой; навстречу ему - в манипуляторе слева - крепят генераторный электрод. [36]
По сравнению с системой, в которой образуется осадок, здесь не происходит пассивации электродов, и после генерирования титранта в растворе быстрее устанавливается равновесие. Комплексообразующим агентом в рассматриваемом примере является этилендиаминтетрауксусная кислота. Исходным веществом для генерирования титранта служит ртутная соль ЭДТУ. Вспомогательным электродом в ячейке для генерации титранта является платиновый электрод. [37]
Таким образом, получается картина, сходная с обычным титриметрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество ( титрант) получают в ходе самого титрования. По этой причине такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием, а электрод, на котором получают ( генерируют) титрант, - рабочим генераторным электродом. Ток, который служит непосредственно для генерирования титранта, известен как генераторный ток. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда, называют генерируемым реагентом. [38]
Для этой цели часто пользуются платиновым электродом в сочетании с насыщенным или нормальным каломельным электродом. Удобно вести измерения потенциала индикаторного электрода с помощью лампового потенциометра ЛП-5. Индикаторные электроды помещают в электролит, содержащийся в ячейке, и начинают генерирование титранта, периодически измеряя потенциал платинового ( или какого-либо иного) электрода относительно электрода сравнения. На основе полученных данных строят зависимость потенциала индикаторного электрода от количества добавленного титранта и на кривой находят конечную точку. Достоинством потенциометриче-ского определения конечной точки является, помимо простоты и общеизвестности, возможность использования такой аппаратуры в автоматических устройствах для кулонометрического титрования. Процесс титрования легко остановить вручную или автоматически при воспроизводимом потенциале в конечной точке. Для совершенно воспроизводимой величины индикаторного тока в конечной точке при биамперометрической индикации необходимо строго соблюдать выбранные условия анализа, так как величина индикаторного тока в большой степени зависит от температуры, равномерности размешивания и размеров электродов. [39]
Из инструментальных методов стирол можно определять газохроматографи-чески, однако это требует наличия в лаборатории дорогостоящего прибора - хроматографа, эксплуатация которого требует также специальных навыков. Поэтому в данном случае метод кулонометрического титрования престо незаменим. От титрования в обычном понимании этот метод отличается тем, что здесь производится электролитическое генерирование титранта, причем в большинстве случаев непосредственно в том же растворе, в котором находится и определяемое вещество. Электрогенерированный реагент вступает во взаимодействие с определяемым веществом, и появление малейшего его избытка, свидетельствующего о конце титрования, мгновенно фиксируется специальной индикаторной системой. Необходимо, чтобы титрующее вещество реагировало с определяемым быстро и количественно, не взаимодействуя с другими, присутствующими в данной пробе. [40]
В ходе титрования контролируют показания индикаторной системы через определенные фиксируемые промежутки времени. На основе полученных данных строят график зависимости отсчета индикаторной системы от длительности генерирования, находят конечную точку титрования и вычисляют концентрацию определяемого компонента во взятой аликвот-ной порции раствора пробы. Чтобы воспользоваться для этого формулой Фарадея, необходимо знать только количество электричества, затраченного в ходе генерирования титранта, прореагировавшего с определяемым веществом. Если все затраченное количество электричества израсходовано на получение нужного титранта ( выход последнего по току составляет 100 %), то аналитику необходимо лишь точно определить конечную точку титрования и количество израсходованного электричества. Это подтверждает упоминавшуюся ранее аналогию кулонометрических титрований и обычных титриметрических методов, если рассматривать электроны в качестве титранта. [41]
В ходе титрования контролируют показания индикаторной системы через определенные фиксируемые промежутки времени. На основе полученных данных строят график зависимости отсчета индикаторной системы от длительности генерирования, находят конечную точку титрования и вычисляют концентрацию определяемого компонента во взятой аликвотной порции раствора пробы. Чтобы воспользоваться для этого формулой Фарадея, необходимо знать только количество электричества, затраченного в ходе генерирования титранта, прореагировавшего с определяемым веществом. Если все затраченное количество электричества израсходовано на получение нужного титранта ( выход последнего по току составляет 100 %), то аналитику необходимо лишь точно определить конечную точку титрования и количество израсходованного электричества. Это подтверждает упоминавшуюся ранее аналогию кулонометрических титрований и обычных титриметри-ческих методов, если рассматривать электроны в качестве титранта. [42]
Для прецизионного определения тория ( IV) в ядерных материалах предложено титровать его ионами ЭДТА. Генерацию титранта ведут на фоне 0 15Л1 раствора CH3CO2Na ( рН 4 5) путем восстановления на ртутном электроде комплексоната ртути ( II) из 0 018 - 0 006 М его раствора. Наиболее точные результаты получаются, если генерировать приблизительно 99 % необходимого количества титранта, а затем внести алик-вотную часть анализируемого раствора и продолжить генерирование титранта. [43]
 |
Ячейка, используемая.| Типичные кривые потенциоме. [44] |
При определении кальция, меди, цинка и свинца ( П) поступают следующим образом. В титрационную ячейку ( рис. 18) вводят 20 мл - 0 1 М раствора комплексоната ртути, содержащего небольшой избыток ионов Hg2, добавляют 55 мл - - - - 0 1 М раствора NH4N03, доводят рН полученного раствора до 8 5 добавлением концентрированной NH4OH, заполняют анодную камеру ( анод - платина) насыщенным раствором K2S04, продувают като-лит током азота для полного удаления кислорода и оттитровывают избыток ртути. После этого вводят в ячейку анализируемый раствор, снова доводят рН до 8 5, пропускают в течение 5 мин ток азота и ведут титрование, сокращая по мере приближения к конечной точке периоды генерирования титранта от 100 до 10 сек. [45]
Страницы: 1 2 3 4