Геометрия - комплекс
Cтраница 4
ТЬ ( МОз) б ] 2 - - В крис-таллическом состоянии геометрия комплексов может быть особенно сложной. [46]
С повышением температуры в комплексах АР с AlCU, BF3, ВС1з, ВВг3 константы СТВ с азотом и с ядрами акцепторов уменьшаются. Эти изменения, по мнению авторов работы [99], связаны с температурной зависимостью геометрии комплексов. [47]
При исследовании комплексообразования методом ЯМР возможно несколько подходов, зависящих от конкретных условий. Если концентрация комплекса достаточно велика ( 0 02 моль / л), то можно изучать геометрию комплекса, его стехиометрию и равновесие с отдельными компонентами. [48]
 |
Затухание ССИ образца, содержащего твердый и жидкий компоненты. [49] |
При исследовании комплексообразования методом ЯМР в зависимости от конкретных условий возможно несколько подходов. Если концентрация комплекса достаточно велика ( около 0 02 моль / л), то можно изучить геометрию комплекса, его стехиометрию и равновесие с отдельными компонентами. Величина химического сдвига может быть использована для определения констант равновесия и термодинамических характеристик процесса. [50]
Так, ион Мп3 в МпРз окружен октаэдром из анионов F -, при этом две связи Мп-F имеют длину 17 9 нм, две другие-19 1 нм и остальные - 20 9 нм. Мы не случайно взяли слово октаэдр в кавычки - наличие трех различных длин связи говорит о существенном искажении правильной октаэдрической геометрии комплекса и о большом расщеплении энергетических уровней. [51]
Если в ходе окислительно-восстановительной реакции число электронов, находящихся у центрального иона, уменьшается, то происходит расширение координационной сферы и число молекул субстрата, координируемых катализатором, увеличивается. Например, при переходе ионов 1г и Rh ( конфигурация d) в ионы 1г и Rh происходит изменение геометрии комплексов на октаэдри-ческую, что обеспечивает координацию катализатором еще двух лигандов. Такой путь координации субстрата имеет исключительно важное значение для образования гидридных комплексов и комплексов с ненасыщенными углеводородами, являющихся существенной стадией указанных выше процессов, имеющих промышленное значение. [52]
К сожалению, выводы об эффекте Яна - Теллера для частично заполненных / - оболочек мало подтверждены экспериментом. Поэтому энергия стабилизации, являющаяся движущей силой процесса искажения, в этом случае слишком мала, чтобы вызвать заметное искажение геометрии комплекса. С позиций ТКП соотношение 62 6j легко объяснить. Поскольку е - орбитали направлены непосредственно к лигандам, присутствие электрона на одной из орбиталей ( в отсутствие электрона на другой е - орбитали) может вызвать значительное изменение расстояний металл - ли-ганд. [53]
 |
Окружение Pd в PdCl2 ( а и Си в СиС12 ( б. Малыми кружками изображены атомы металла. [54] |
Состояние Си ( II) в комплексах этих ( вышеуказанных) типов в растворах точно не установлено. Там, где это стерически возможно, весьма вероятно дополнение координации до октаэдра при растворении, ведь в твердом веществе образование только четырех связей - случай довольно редкий, связанный с особенностями геометрии комплекса. [55]
Учитывая, что изомерный сдвиг в спектре Мессбауэра высокоспиновых комплексов железа ( III) сравнительно мало изменяется в зависимости от лигандного окружения, приведенное выше объяснение вполне допустимо. Величина квадрупольного расщепления линий в спектре Мессбауэра может определяться главным образом кислородным мостиком и не быть чувствительной к остальным лигандам, если они не относятся к сильно поляризуемым лигандам и не искажают геометрию комплекса. [56]
Страницы: 1 2 3 4