Cтраница 4
В своем обширном исследовании реакций изомеризации гексе-нов и гептенов под действием платины, палладия и рутения Харрод и Чок [65] нашли, что во многих случаях образуется равновесная смесь изомерных олефинов. Авторы полагают, что во всех случаях изомеризацию можно объяснить образованием гидрида металла, возникновением координационной связи с олефи-ном, обратимым присоединением Н - М к олефину с получением а-связанного промежуточного соединения и, наконец, диссоциацией с выделением изомерного олефина. [46]
Кроме того, кажущаяся энергия активации реакции образования гептена из гептана весьма близка к величине, найденной Зелинским8 для реакции дегидрогенизации бутана на окиси хрома до бутенов и равной 22 130 кал / моль. Возможно, что эти реакции уже не имеют каталитического характера, приближаясь к реакциям термического крекинга. [47]
Характерным примером является производство изооктилового спирта из смеси гептенов изостроения, полученных совместной полимеризацией пропилена и изобутилена. Олефин и газ синтеза пропускают при 175 и 200 am над кобальтовым катализатором, непрерывно добавляя к исходной рабочей смеси нафтенат кобальта во избежание истощения контакта. Часть продуктов реакции непрерывно выводят из системы и удаляют из них кобальт нагреванием при 150 и под давлением 6 ата. Гидрирование проводят при 200 и 200 ата в присутствии хромита никеля или сульфида вольфрама как катализаторов. Например, при 125 уже через 30 мин. [48]
Питкетли и Стейнера тем, что дегидрогенизация гептана в гептен уже проходит через стадию полугидрированного состояния. Однако эту схему следует признать неудачной, поскольку при циклизации замыкается связь между оторванными от поверхности атомами углерода. [49]
Сокращение времени прибавления хлористого аллила приводит к снижению выхода гептена. [50]
При обратном приливании к магнийхлортретичному бутилу раствора аллилбромида выход гептена резко снижается вследствие четырехкратного увеличения выхода высококипящего остатка, имеющего в своем составе как полимеры, так и гексаметил-этан. [51]
С / Нш eptavalente семивалентный eptavalenza / семивалентность eptene от гептен, гептилен, С. [52]
Определение в воздухе - см. 2 3 - Бицикло [2,2,1] гептен. [53]
Диметилэтинилкарбинол гидрируется с вдвое меньшей скоростью, чем циклогексен и гептен. Это, видимо, связано с конкурентной адсорбцией водорода и ацетиленовой связи карбинола на активных центрах катализатора. В связи с тем, что иридиевый катализатор отличается невысокой селективностью в данном процессе, гидрирование тройной и двойной связей диметилэтинилкарбинола идет одновременно. В катализате к моменту поглощения одного моля водорода ( методом газо-жидкостной хроматографии) обнаружен лишь 21 % винилкарбинола. [54]
При дегидрогенизации гептана на ванадиевом катализаторе одновременно образуются толуол и гептен. При рассмотрении вопроса о том, является ли гептен промежуточным или побочным продуктом реакции, авторы склонялись к точке зрения, что промежуточной стадией является полугидрированное состояние, иными словами, радикал, адсорбированный активным центром на поверхности катализатора. [55]