Гептоза
Cтраница 1
Гептозы были первоначально получены синтетически из гексоз с помощью реакций удлинения углеродной цепи. Первая из них при окислении образует недеятельную, а вторая - оптически активную пентаоксипимелиновую кислоты. [1]
Гептоза седогептулозо-7 - фосфат образуется в пентозном цикле из ксилулозо-5 - фосфата и рибозо-5 - фосфата в результате весьма своеобразной реакции, катализируемой ферментом транскетолазой. [2]
 |
Повторяющиеся олигосахаридные фрагменты 0-полисахаридов сельмонелл. [3] |
Фосфатные остатки гептоз, по-видимому, связывают их фосфодиэфирными мостиками с боковыми ответвлениями кор-олигосахарида. Spheropholus, характерно отсутствие КДО или гептозы в цепи кор-олигосахарида. Чаще, однако, видовые изменения структуры липополисахарида проявляются в вариациях боковых цепей. Число моносаха-ридных звеньев в этой части липополисахарида весьма велико, и они довольно разнообразны. Здесь встречается ряд гексоз, М - ацетилирован-ных гексозаминов, дезоксигексоз и дидезоксигексоз. Некоторые остатки Сахаров ацетилированы. В цепи всех исследованных О-специфичес-ких полисахаридов имеются регулярно повторяющиеся участки, включающие от двух до пяти моносахаридных остатков. Эти повторяющие последовательности у одних микроорганизмов линейны, у других могут нести 1 - 2 ответвления. [4]
Дезоксигексозы, гексуроновые кислоты, гептозы, триозы и при больших концентрациях в-манноза и в-га-лактоза дают зеленое окрашивание с максимумом поглощения между 650 и 670 ммк. Эта реакция отличается высокой чувствительностью: она позволяет определить пентозы в растворах, где концентрация их составляет всего 1 у / мл. Однако, как уже говорилось выше, реакция Биаля несиецифична, и получить надежные результаты, используя эту реакцию, можно только при условии, что влияние других Сахаров полностью исключено, или если вводить соответствующую поправку на их присутствие. [5]
К 1 5 мл раствора гептозы ( 10 - 25 у / мл) добавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты, содержащей 0 05 % гексагидрата хлорного железа, и 0 2 мл свежеприготовленного 6 % - ного спиртового раствора орсина, дважды перекристаллизованного из бензола. Если реакционную смесь нагревать только 3 мин, альдогептозы, как и кетогептозы, дают зеленую окраску с максимумом поглощения при 585 - 595 ммк против пробы холостого опыта. [6]
Путь для перехода от гексоз к гептозам и вообще от низших моноз к высшим более сложен. [7]
В связи с открытием в природе большого числа гептоз и высших Сахаров возникла необходимость рационализации их номенклатуры. Было официально принято образовывать наименование гептоз и высших Сахаров, рассматривая конфигурацию двух частей их формулы: 1) часть, несущую альдегидную группу с четырьмя асимметрическими углеродными атомами; 2) часть с остальными асимметрическими атомами. [8]
Отметим, что при кислотно-катализируемом равновесии в водных растворах гептозы могут образовывать и 1 7-ангидропиранозы с циклической системой 2 4-диоксабицикло - [3,3,1] - нонана, и 1 6-ангидро-пиранозы. [9]
В природе распространены почти исключительно пентозы и гексозы, однако редко встречающиеся гептозы, нонозы и др. также играют важную роль в биологических процессах. [10]
В Л ПС целого ряда грамотрицательных бактерий, не относящихся к кишечной группе, КДО и гептоза в составе базального ядра не обнаружены. [11]
В зависимости от строения моносахаридного остатка скорость кислотного гидролиза, как правило, падает в ряду 2-дезоксиальдозы пентозы гексозы гептозы ами-носахара и уроновые кислоты. Фуранозиды гидролизуются приблизительно в 100 раз быстрее изомерных пиранозидов. Конфигурация глико-зидного центра оказывает относительно малое влияние на скорость гидролиза. [12]
Максимумы поглощения пентоз и гексуроновых кислот соответствуют 390 ммк; гексозы дают желтое окрашивание с максимумом при 412 - 414 ммк, гептозы - оранжевое окрашивание с максимумом поглощения при - 430 ммк, быстро перемещающимся в сторону волн большей длины, пока через несколько часов он не достигнет 510 ммк и соответственно устойчивой пурпурной окраски. Дезоксигексозы через 15 мин дают только незначительное поглощение с максимумом при 400 ммк. Величина поглощения непрерывно возрастает в течение 24 час при комнатной температуре. Дезоксипен гозы не дают спектров поглощения в течение 15 - 30 мин после добавления ь-цистсина, но через 24 час появляется очень острый максимум при 375 ммк. [13]
Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диа-стереоизомерные гептозы. [14]
В межуточном обмене углеводов важную роль играют, помимо глюкозы и фруктозы, также фосфорилированные пентозы ( рибоза, рибулоза), тетрозы ( эритрозы), триозы ( фосфоглицериновый альдегид и др.), а также гептозы ( седогептулоза) ( см. стр. [15]
Страницы: 1 2 3 4