Cтраница 3
Биосинтез высших Сахаров мало изучен. Можно полагать, что седогептулозо-7 - фосфат - промежуточный продукт фотосинтеза - служит исходным веществом при биосинтезе гептоз, вступая в реакции, аналогичные описанным для фруктозо-6 - фосфата. Подтверждением является выделение из дрожжей ГД. О-глицеро - О-манно-гептозыи 2, структура которой связана со структурой седогептулозы так же, как структура ГДФ-О-маннозы со структурой фруктозы. [31]
Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе Сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся строением верхнего тетраэдра. Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. [32]
Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе Сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся конфигурацией первого атома углерода. Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лак-тона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. [33]
Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе Сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся конфигурацией первого атома углерода. Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. [34]
![]() |
Две триозы. Карбонильные группы выделены красным цветом.| Пентозные компоненты нуклеиновых кислот. [35] |
Если карбонильная группа расположена в конце углеродной цепи, то моносахарид является альдегидом ( разд. Моносахариды, углеродный скелет которых образуется из 4, 5, 6 или 7 атомов, называют соответственно тетрозами, пентозами, гексозами и гептозами. [36]
Получение идентичных оптически активных полиолов из разных альдоз. Так, например, гептоза X, полученная наращиванием углеродной цепи D-галактозы, при восстановлении дает гептит XI, идентичный О-глицеро - О-галакто-тетиту XII, хотя исходные гептозы не идентичны. Но, поскольку известная гептоза имеет О-глицеро - О-галакто-конфигурацию XIII, неизвестная гептоза может быть только Ь - глицеро - О-манно-гетозой. [37]
Максимум поглощения конечного пурпурного продукта реакции соответствует 510 мжк. Реакция с ь-цистеином сопровождается уменьшением поглощения, максимум смещается до 405 ммк, очевидно, вследствие образования 5 - ( 1 2-диоксиэтил) фурфурола, который образуется из гептозы под действием кислоты. [38]
Моносахариды представляют собой полиоксиальдегиды или полиоксикетоны. Их можно классифицировать по числу углеродных атомов в молекуле; сахара, содержащие в молекуле три, четыре, пять, шесть или семь атомов углерода, называют соответственно триозой, тетрозой, пентозой, гексозой и гептозой. Сахара, содержащие альдегидную группу, относят к альдозам, а содержащие кетон-ную группу - к кетозам. Суффикс оза применяют главным образом для обозначения альдоз, а суффикс улоза - для кетоз. Свойства, характерные для моносахаридов, у соединений с числом углеродных атомов в молекуле меньше пяти становятся постепенно менее выраженными; поэтому в качестве представителей этой группы углеводов следует рассматривать пентозы и гексозы. [39]
К 2 мл раствора кетогептозы ( 20 - 100 у / мл) или альдогептозы ( 100 - 500 у / мл) в пробирке с притертой стеклянной пробкой прибавляют 0 4 мл концентрированной соляной кислоты ( уд. Пробирку погружают в кипящую водяную баню точно на 3 мин. Раствор гептозы окрашивается в сине-фиолетовый цвет. Его разбавляют равным количеством дистиллированной воды, и окраска переходит в красно-фиолетовую. [40]
Получение идентичных оптически активных полиолов из разных альдоз. Так, например, гептоза X, полученная наращиванием углеродной цепи D-галактозы, при восстановлении дает гептит XI, идентичный О-глицеро - О-галакто-тетиту XII, хотя исходные гептозы не идентичны. Но, поскольку известная гептоза имеет О-глицеро - О-галакто-конфигурацию XIII, неизвестная гептоза может быть только Ь - глицеро - О-манно-гетозой. [41]
Пентозы при высоких концентрациях также дают розовую окраску, однако максимум поглощения находится при 540 ммк. Разность оптической плотности при 510 и 540 ммк для пентоз отрицательна, в то время как для гептоз она положительна. Эта разность является линейной функцией концентрации гептозы. Гексозы не оказывают влияния на эту реакцию; для них интенсивность поглощения в пределах 510 - 540 ммк очень незначительна. [42]
В основе-цветных реакций на высшие моносахариды лежит взаимодействие с минеральными кислотами, которое приводит к образованию производных фурфурола, дающих окрашенные соединения с орцином, карбазолом, цистеи-ном, дифениламином. Так, например, при реакции Дише на гептозы ( серная кислота - цистеин) максимум поглощения возникающего хромофора 19 находится при 505 ммк, тогда как октулозы образуют хромофор 20 с максимумом поглощения при 480 ммк. Высшие кетозы значительно легче, чем альдозы, превращаются в производные фурфурола, что используется для идентификации кетоз. [43]
Получение идентичных оптически активных полиолов из разных альдоз. Так, например, гептоза X, полученная наращиванием углеродной цепи D-галактозы, при восстановлении дает гептит XI, идентичный О-глицеро - О-галакто-тетиту XII, хотя исходные гептозы не идентичны. Но, поскольку известная гептоза имеет О-глицеро - О-галакто-конфигурацию XIII, неизвестная гептоза может быть только Ь - глицеро - О-манно-гетозой. [44]
Продукт восстановления фосфоглицериновой кислоты, триозофосфат, сам является исходным продуктом реакционной цепи. Он может быть использован как для построения молекулы глюкозы и, таким образом, для синтеза запасных и структурных веществ тканей, так и для построения новой молекулы рибулозофосфата и нового присоединения СОг-Второй путь триозофосфата имеет особое значение в процессе фотосинтеза. Он идет через гексозу ( фруктозу), тетрозу ( эритрозу) и гептозу ( седогептулозу) и снова пентозу, именно рибулозодифосфат, который является акцептором СОа. Это все вместе представляет собой цикл рибулозофосфата. [45]