Гептоза
Cтраница 2
В межуточном обмене углеводов важную роль играют, помимо глюкозы и фруктозы, также фосфорилированные пентозы ( рибоза, рибулоза), тетрозы ( эритрозы), триозы ( фосфоглицериновый альдегид и др.), а также гептозы ( седогептулоза) ( стр. [16]
Функции: 1) синтез НАДФН для биосинтезов и первой стадии обезвреживания ксенобиотиков; 2) синтез пентозофосфатов для нуклеотидов; 3) образование моносахаридов от 3 до 7 ( в новых схемах до 8) углеводных атомов ( триозы, тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы); 4) в растениях участие в темновой фазе фотосинтеза. [17]
Получение идентичных оптически активных полиолов из разных альдоз. Так, например, гептоза X, полученная наращиванием углеродной цепи D-галактозы, при восстановлении дает гептит XI, идентичный О-глицеро - О-галакто-тетиту XII, хотя исходные гептозы не идентичны. Но, поскольку известная гептоза имеет О-глицеро - О-галакто-конфигурацию XIII, неизвестная гептоза может быть только Ь - глицеро - О-манно-гетозой. [18]
Сахаров, сопровождающихся возникновением дополнительного асимметрического атома, из двух возможных стереоизомеров образуется всегда только один. Например, при синтезе гептозы из маннозы ( I) через ее циангидрин из двух возможных эпимеров ( II и Па) образуется лишь один. Это связано с направляющим действием, которое оказывает асимметрия, имеющаяся в молекуле маннозы. [19]
Известны и спирты высшей атомности, которые могут быть получены общим способом. От гексоз переходят к гептозам. Восстановлением последних получаются гептиты. От гептоз переходят к октозам. Октозы при восстановлении дают октиты, от них возможен переход к нонитам. Спирты более высокой атомности до сих пор не получены но они несомненно могут существовать. [20]
В связи с открытием в природе большого числа гептоз и высших Сахаров возникла необходимость рационализации их номенклатуры. Было официально принято образовывать наименование гептоз и высших Сахаров, рассматривая конфигурацию двух частей их формулы: 1) часть, несущую альдегидную группу с четырьмя асимметрическими углеродными атомами; 2) часть с остальными асимметрическими атомами. [21]
 |
Повторяющиеся олигосахаридные фрагменты 0-полисахаридов сельмонелл. [22] |
Фосфатные остатки гептоз, по-видимому, связывают их фосфодиэфирными мостиками с боковыми ответвлениями кор-олигосахарида. Spheropholus, характерно отсутствие КДО или гептозы в цепи кор-олигосахарида. Чаще, однако, видовые изменения структуры липополисахарида проявляются в вариациях боковых цепей. Число моносаха-ридных звеньев в этой части липополисахарида весьма велико, и они довольно разнообразны. Здесь встречается ряд гексоз, М - ацетилирован-ных гексозаминов, дезоксигексоз и дидезоксигексоз. Некоторые остатки Сахаров ацетилированы. В цепи всех исследованных О-специфичес-ких полисахаридов имеются регулярно повторяющиеся участки, включающие от двух до пяти моносахаридных остатков. Эти повторяющие последовательности у одних микроорганизмов линейны, у других могут нести 1 - 2 ответвления. [23]
Однако спустя два десятилетия были обнаружены факты, заставившие пересмотреть такую точку зрения. Изучая превращения Сахаров, например гексоз в гептозы через промежуточное образование циангидрина, Фишер [18] обнаружил, что при этом возникает лишь один из ожидавшихся стереоизомеров. [24]
Транскетолазная конденсация фруктозо-6 - фосфата III с 3-фосфоглицериновым альдегидом V приводит к ксилулозо-5 - фосфату XV и эритрозо-4 - фосфату XVII ( см. схему на стр. Наращивание углеродной цепи эритрозо-4 - фосфата до гептозы происходит в цикле Кальвина не путем трансальдолазной конденсации, как в окислительном пентозо-фосфатном цикле, а путем альдольной конденсации соединения XVII с диоксиацетонфосфатом VI. Продукт реакции-седогептулозо-1 7-ди-фосфат XXXVII - дефосфорилируется затем до седогептулозо-7 - фосфа-та XVI. Дальнейшее превращение XVI в рибулозо-5 - фосфат XIII протекает по реакциям, обратным реакциям окислительного пентозофосфатно-го цикла, как это видно из сравнения реакций 11 - 13 схемы 3 с реакциями б - 4 окислительного пентозофосфатного цикла. [25]
В этих условиях из глюкозы было получено 60 - 75 % арабоновой кислоты. Рихтмайер, Ханн ч Хадсон250 подтвердили строение гептоз, персулозы и седогепту-лозы путем их окисления, соответственно, в L-галактоновую и D-альтроновую кислоты. [26]
В ядре различают две области - внутреннюю и внешнюю. Внутренняя область представляет собой пентасахарид из остатков гептозы и трех остатков 2-кето - З - дезоксиоктановой кислоты. Внешняя область состоит из гек-созного сахарида. [27]
Наиболее простой тип ( I) содержит 4 сахара: глюкозамин, гептозу ( / - глицеро - О-манногептозу), галактозу, глюкозу. [28]
Таким образом, в основном были выяснены взаимные отношения между теми углеводами, которые образуются в первую очередь после начала фиксации углекислоты. Все эти превращения происходят на уровне Сахаров; триоза, тетроза, пентоза, гексоза и гептоза - все находятся на одном окислительно-восстановительном уровне. Все они также находятся примерно на одинаковом энергетическом уровне, так что эти превращения не требуют большой затраты энергии. Но как образуется триоза - фосфоглицериновая кислота. [29]
Первая часть гипотезы поддерживается фактом, что кислото-образование совершается за счет углеводов [138, 172, 179]; на каждую исчезающую углеводную молекулу появляется не более одной молекулы растительной кислоты. Беннет-Кларк полагает, однако, что по крайней мере у Sedum кислотообразование происходит скорее при окислении гептоз, чем гексоз. Варбург [141] утверждает, что кислотообразование происходит лишь на воздухе; Бендрат [167] наблюдал образование кислот в отсутствие кислорода, на основании чего он считает, что они образуются скорее при ферментации, чем при самоокислении Сахаров. [30]
Страницы: 1 2 3 4