Cтраница 4
Структура амидина была доказана с помощью гидролиза его в соответствующий амид. [46]
Другие аспекты структуры гидроксамовых кислот и их реакционной способности заметно отличаются от таковых для амидов и не могут быть объяснены путем простого развития химии амидов. Так, причины исключительно высокой кислотности всех трех соединений ( 122), ( 124) и ( 125) и сильная нуклеофильность анионов ( 122) и ( 124) до сих пор полностью не прояснены. Кроме того, анион ( 125) показывает большую склонность к амбидент-ному поведению, чем анион соответствующего амида, так что из гидроксамовых кислот гораздо чаще образуется смесь О - и N-замещенных продуктов, чем из амидов. Подробный обзор работ по химии гидроксамовых кислот, опубликованных до 1944 г., написан Ялем [358], но, к сожалению, некоторые из предложенных структур сейчас уже устарели. Краткие недавно опубликованные обзоры Сандлера и Каро [ За ] по синтезу гидроксамовых кислот, Смита [1], а также Бауэра и Экснера [36] по свойствам и реакциям этих соединений дают общее представление о литературе. Гидроксамовые кислоты, являющиеся составной частью гетероциклических соединений, составили предмет отдельных обзоров [359], и химия этих веществ в данном разделе не рассматривается. [47]
Были исследованы 1-амино - 2 - Х-4-арил ( или алкил) сульфоамидо-антрахиноны и соответствующие карбоксиамиды. Эти группы в положении 4 оказывают на оттенок примерно такое же влияние, как и оксигруппа в том же положении. Однако обычно соединения с амидными группировками являются менее чувствительными по отношению к тяжелым металлам, таким, как медь или железо, чем содержащие оксигруппы. В некоторых красителях при соответствующем выборе X и заместителей у атома азота в положении 4 может быть достигнуто достаточное для практических целей сродство к ацетату целлюлозы. Эти соединения были получены обычными способами, например, ацилирова-нием свободной аминогруппы или заменой атома галогена соответствующим амидом сульфокислоты. [48]