Cтраница 1
Гетеролиз связи ( гетеролитический разрыв) - способ разрыва ковалентной связи, в результате которого пара электронов остается с одним из атомов, что приводит ( чаще всего) к образованию двух противоположно заряженных ионов. [1]
Гетеролизом связи называется такой ее разрыв, при котором пара электронов, принадлежавшая ранее двум связываемым атомам, целиком отходит к одному из них. При гетеролитическом распаде образуются ионы. [2]
Поскольку гетеролиз связи Н - Ge происходит так, что водород отходит как гидрид-анион, по существу присоединение идет согласно правилу Марковникова. [3]
Поскольку гетеролиз связи Н - j Ge происходит так, что водород отходит как гидрид-анион, по существу присоединение идет согласно правилу Марковникова. [4]
Если гетеролиз связи С-X в этом карбанионе происходит быстро ( группа I) или гетеролиз связи происходит практически синхронно с образованием новой связи С - N3, то образуется продукт замещения с сохранением исходной конфигурации. Если гетеролиз связи С-X протекает медленнее ( промежуточный случай X S02CeH5), то время жизни такого карбаниона больше, и, следовательно, возникают услбвия для свободного вращения вокруг вновь образовавшейся простой связи в карбанионе. [5]
Если гетеролиз связи С-X происходит быстро ( группа А), то образуется продукт замещения, транс-фенил - 3-азидовинилкетон. Если гетеролиз связи С-X происходит медленно ( группа Б), то время жизни карбаниона 1 достаточно велико, чтобы могло осуществиться замыкание в анион триа-золина, который с выбросом аниона X переходит в устойчивую гетероциклическую систему 1 2 3-триазола. Так как отщепляющиеся в группе Б анионы X ( CN, С032 -) являются сильными нуклеофилами, то реакция осложняется побочными процессами, связанными с взаимодействием исходных молекул СвН5СОСН СНХ с этими анионами. [6]
Однако полного гетеролиза связи С-Mg с образованием карбаниона все равно не происходит. [7]
Поэтому и гетеролиз связи 1 - 2 наиболее вероятен. Из анализа зарядов и, в большей степени, величин Е 1П сделан вывод о том. [8]
Поэтому и гетеролиз связи 1 - - 2 наиболее вероятен. [9]
Вероятно, гетеролиз связи С - Вг ( при котором образуется бензил-катион) происходит так быстро, что влияние соседнего атома брома на скорость реакции очень мало. [10]
Поскольку ZJl-механизм требует довольно невыгодного эндотермического гетеролиза связи С - Z, приводящего к образованию карбониевого иона, то правильнее всего обратить основное внимание на факторы, определяющие возможность протекания этой стадии. Те структурные особенности, которые способствуют стабилизации карбониевых ионов, будут в этой же степени благоприятствовать 1-механизму; они были обсуждены в гл. Соединения, подобные а-фенилгалогенпроизводным, содержащие делокализующую заряд а-ариль-ную группу по соседству с отщепляющейся группой ( галоген), также склонны к 1.1 - элимшшрованию. [11]
Такая градация по скорости гетеролиза связи С-X в промежуточном карбанионе оправдывается следующими экспериментальными данными. [12]
Мономолекулярной реакции способствуют факторы, облегчающие гетеролиз связи С - С1: сильно диссоциирующие свойства среды, а также стабильность промежуточно образующихся ионов карбония. [13]
Как уже отмечалось, существует возможность гетеролиза связи С - S02R из [ В-положения к отрицательно заряженному атому в промежуточном карбанионе. Поэтому в случае а, 3-непредельных кетосульфонов следует ожидать образование продуктов присоединения и замещения. Однако реакции 3-бензоилвинилсульфона исследованы на ограниченном числе примеров. [14]
Поскольку / Л - механизм требует довольно невыгодного эндотермического гетеролиза связи С - Z, приводящего к образованию карбониевого иона, то правильнее всего обратить основное внимание на факторы, определяющие возможность протекания этой стадии. Соединения, подобные а-фенилгалогенпроизводным, содержащие делокализующую заряд а-ариль-ную группу по соседству с отщепляющейся группой ( галоген), также склонны к 1-элиминированию. [15]