Трехчленный гетероцикл

Cтраница 1

Трехчленные гетероциклы, содержащие азот, можно получать либо реакцией корбснов с азометинами, либо присоединением ни-тренов к олефинам. [1]

Трехчленные гетероциклы с двумя гетероатомами обычно используются в качестве реагентов. Диазирины обычно служат источником карбена [38] - в основном они более устойчивы, чем эквивалентные изомерные диазосоедине-ния, хотя иногда взрываются в чистом виде. [2]

Трехчленный гетероцикл этиленимин ( CH2) 2NH представляет собой, естественно, исключение. Связи С - С - КиС - N - С в этой треугольной молекуле образуют углы, близкие к 60 ( 1 047 рад), и, как и в случае циклопропана и эпоксиэтана, эти связи образуются с участием изогнутых МО. Тот выигрыш в стабильности этой молекулы, который получился бы, если бы она приняла плоскую конфигурацию, необходимую для максимальной делокализации свободной пары электронов, по-видимому, отчасти компенсируется затратой энергии, необходимой для перевода азота из sp3 - в sp2 - cocxo - яние. Но, с другой стороны, более плоское расположение связывающих орбиталей является энергетически предпочтительным в тех случаях, когда азот связан с двумя или тремя фенильными кольцами, поскольку наличие дополнительных циклов делает возможной очень значительную делокализа-цию свободной пары. [3]

Незаряженные трехчленные гетероциклы, производные: ленимина, также обладают высокой алкилирующей способное и проявляют противоопухолевую активность. [4]

Производные трехчленных гетероциклов с перфторалкильными группами в основном получают именно этим методом. В качестве источника дифторкарбена используют наиболее доступную окись гексафторпропилена. [5]

Некоторые трехчленные гетероциклы, в состав которых входит хотя бы один гетероатом с неподелеиной парой электронов, изоэлектронны циклопропильному аннону, и следовательно для них должно быть характерно коиротаторное раскрытие. [6]

Фторированные оксетаны. [7]

Если трехчленные гетероциклы с атомом кислорода получают окислением перфторолефинов, то четырехчленные, как правило, формируются за счет цик-лоприсоединения олефинов к карбонилсодержащим соединениям при фотоинициировании. [8]

Реакции трехчленных гетероциклов с ДМСО обычно в присутствии кислых катализаторов часто приводят к окислению путем переноса кислорода. [9]

Характерная особенность трехчленных гетероциклов заключается в способности вступать во взаимодействие с многочисленными реагентами вследствие неизбежного для таких молекул сжатия валентных углов. Введение двойной связи приводит к еще большему увеличению напряжения в таких системах. Так, азири-дины обладают гораздо большей реакционной способностью, чем обычные амины, а 1Н - азиринЫ до сих пор не получены ( хотя 2Н - азирины известны, см. стр. [10]

Промежуточное образование трехчленных гетероциклов при внутримолекулярных реакциях типа SK 2 позволяет объяснить некоторые аномалии в течении этих реакций. [11]

Химические свойства трехчленных гетероциклов напрямую связаны с напряжением, присущим таким малым циклам. Учитывая способность гетероато-ма выступать в качестве уходящей группы, можно сказать, что в большинстве своем реакции идут с раскрытием цикла. [12]

Характерная особенность трехчленных гетероциклов заключается в способности вступать во взаимодействие с многочисленными реагентами вследствие неизбежного для таких молекул сжатия валентных углов. Введение двойной связи приводит к еще большему увеличению напряжения в таких системах. Так, азири-дины обладают гораздо большей реакционной способностью, чем обычные амины, а 1Н - азирины до сих пор не получены ( хотя 2Н - азирины известны, см. стр. [13]

Образование л-связи из трехчленных гетероциклов может осуществляться различными путями. [14]

Механизм реакций образования трехчленных гетероциклов подробно исследован лишь для азометинов, в остальных случаях вывод о карбеновом механизме делается на основании продуктов реакции и качественных заключений о скорости. [15]

Страницы: 1 2 3 4