Cтраница 4
В этом превращении раскрытие трехчленного цикла сопровождается снятием напряжения. Аналогичные перегруппировки проходят в присутствии кислотных катализаторов. Такие перегруппировки проходят через промежуточные состояния, в которых внутримолекулярный перенос протона от атома углерода боковой цепи к кислороду сопровождается, как показано на схеме, раскрытием трехчленного гетероцикла со стереоспецифическим цыс-элиминированием ( соединение LII) аналогично реакции Чугае-ва и пиролизу окисей аминов по Коупу. [46]
Реакция полимеризации трехчленных циклов занимает особое место среди реакций превращения циклов в линейные полимеры. Трехчленные циклы являются очень напряженными и в отношении способности к реакциям присоединения близки к двойной связи оле-финов. Поэтому равновесие циклз полимер для трехчленных циклов полностью сдвинуто в сторону образования полимера и реакция полимеризации этих циклов является необратимой. В зависимости от характера активатора или катализатора трехчленные гетероциклы полимеризуются по ступенчатому или по цепному механизму. [47]
Следует отметить, что этиленимин обладает целым рядом специфических свойств, которые используются для его открытия и идентификации. Качественные пробы в большинстве случаев основаны на реакциях комплексообразования и получения интенсивно окрашенных соединений с некоторыми красителями. К сожалению, многие из этих реакций характерны также для других азотистых оснований. При наличии последних в анализируемой системе приходится прибегать к специфическим реакциям этиленимина, связанным с присутствием напряженного трехчленного гетероцикла. Количественное определение базируется в большинстве случаев на основных свойствах азотного атома или реакциях раскрытия цикла этиленимина. [48]