Cтраница 4
По современным представлениям гибкость макромолекул связана с изменением взаимного расположения смежных атомов или звеньев цепи. При этом звенья обладают набором устойчивых конформации ( поворотных изомеров), соответствующих минимумам потенциальной энергии. Изменение конформации макромолекул происходит путем перехода звена из одного положения, соответствующего минимуму потенциальной энергии, к другому, для чего необходимо преодолеть потенциальный барьер. Чем выше потенциальный барьер, тем реже происходит переход от одного поворотного изомера к другому. [46]
![]() |
Вращение звеньев цепной молекулы ( а и примеры конформаций цепи вытянутой ( б, согнутой ( в, свернутой ( клубкообразной ( г. [47] |
Поэтому при нагревании гибкость макромолекул увеличивается. [48]
Цепное строение и гибкость макромолекул являются основными особенностями полимеров, отличающими их от других химических соединений и обеспечивающими их особые свойства. Гибкость полимерной молекулы - зависит от ее химического строения, межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействий, конфигурации цепи, температуры и других факторов. [49]
Большое значение имеет гибкость макромолекул, плотность их зарядов и характер взаимодействия с поверхностью адсорбента. По данным Зильберберга [172, 173], длина простирающихся в глубь раствора концов макромолекул определяется не столько их молекулярным весом, сколько гибкостью. [50]
Рассмотрим теперь связь гибкости макромолекул с их химической природой. Наиболее гибкими линейными макромолекулами являются цепочки углеводородов, так как из-за незначительного взаимодействия - СН2 - или - СНз-групп между собой энергетический барьер свободного вращения невелик. [51]
Величина Т зависит от гибкости макромолекул, от их взаимод. [52]
В присутствии соседних молекул гибкость макромолекул ограничивается межмолекулярными и межцепными взаимодействиями. [53]
![]() |
Энергия активации вращения углеводородной цепи в зависимости от угла поворота звена.| Перемещение сегмента макромолекулы под действием направленного импульса теплового движения. [54] |
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекул, являются значение потенциального барьера внутреннего вращения, молекулярная масса полимера, размер заместителей в боковой цепи, частота пространственной сетки и температура. [55]
![]() |
Изменение температуры стеклования и температуры хрупкости в зависи - Р мости от молекулярного веса полимера. [56] |
При быстро действующих усилиях гибкость макромолекул оказывается недостаточной и система сохраняет высокую хрупкость, характерную для твердых полимеров. [57]
![]() |
Энергия активации вращения углеводородной цепи в зависимости от угла поворота звена.| Перемещение сегмента макромолекулы под действием направленного импульса, теплового движения. [58] |
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекул, являются значение потенциального барьера внутреннего вращения, молекулярная масса полимера, размер заместителей в бо-к вой цепи, частота пространственной сетки и температура. [59]